文档介绍：西南大学
硕士学位论文
咪唑啉和二肽类催化剂的设计合成及应用研究
姓名:陈复彬
申请学位级别:硕士
专业:有机化学
指导教师:彭云贵
20070401
咪唑啉和二肽类催化剂的设计合成及应用研究专业:有机化学研究方向:有机小分子催化指导教师:彭云贵教授研究生:陈复彬摘要本文设计合成了咪唑啉一酚、四氢吡咯一咪唑啉和脯氨酸衍生的二肽三类双功能催化剂,并将其用于催化不对称反应的研究。初步研究表明咪唑啉一酚类催化剂对癕反应的催化活性较低,四氢吡咯一咪唑啉类催化剂对反应有较好的催化活性。为了得到更好的结果,对溶剂、添加剂进行了初步筛选,发现加入三氟乙酸可以大大提高其反应活性,。同时发现脯氨酸衍生的二肽用于催化从Γ梢愿呋钚愿哐≡裥曰竦肁反应产物。通过改变二肽中另一氨基酸的结构及末端酰胺的结构来考察电子效应和空间效应对反应的影响,并筛选出最佳催化剂溆糜诖呋欢猿艫反应,考察了温度、溶剂、添加剂对催化活性和选择性的影响,筛选出的最佳反应条件为在下,以氯仿作溶剂,以醋酸或邻甲基苯甲酸为添加剂,在该条件下催化环己酮与不同醛的不对称从Γ竦昧烁叽的收率和%:咪唑啉二肽合成有机小分子催化直接从λüδ艽呋值。
畁篛..,.:甋篜甕:產.%%甈猵,Ⅱ
导师签名身≮易荔签字日期:夕刃年】朋夕护日独创性声明学位论文版权使用授权书妒辏拢豢谌学位论文题目:咪唑啉和二肽类催化剂的设计合成及应用研究外,论文中不包含其他人已经发表或撰写过的研究成果,也不包含为获得西南大学或其他教育机构的学位或证书而使用过的材料。与我一陈复彬签字日期:年定,有权保留并向国家有关部门或机构送交论文的复印件和磁盘,允许论文被查阅和借阅。本人授权西南大学研究生院可以将学位论文的全部或部分内容编入有关数据库进行检索,可以采用影印、缩印或扫C艿难宦畚脑诮饷芎笫视帽臼谌ㄊ椋韭畚模嚎诓槐C埽保密期限至年学位论文作者签名:签字日期:学位论文作者毕业后去向:工作单位:邮编:本人声明所呈交的学位论文是本人在导师指导下进行的研究工作及取得的研究成果。据我所知,除了文中特别加以标注和致谢的地方同工作的同志对本研究所做的任何贡献均已在论文中作了明确的说明并表示谢意。学位论文作者:本学位论文作者完全了解西南大学有关保留、使用学位论文的规描等复制手段保存、汇编学位论文。月止通讯地址:
.』碉,并广泛应用在许多复杂天然或彼岽呋腁反应洳锏幕а≡,多年前也已有报道,但一直不为人们所重视。直到近几年才获得了快速发展并成为人们关注的重点,主要是因为在近年中人们把注意力集中在研究金属络合物催化的不对称反应中,也正是金属络合物催化的发展,需要设计更多的配体和催化体系,给有机催化的发展提供了机遇。而且,有机催化反应又有其显著的优点:如具有模拟生物酶的催化特点,同时具有结构、性能稳定,操作简便,催化剂价廉、易得、环境友善等特点反非天然有机化合物的合成中【”。近年来,随着对从ρ芯康牟欢仙钊耄反应的应用范围也不断扩大。总的来说,不对称从χ饕0ㄒ韵挛謇啵中灾劣盏嫉牟欢猿艫反应。中月芬姿顾峄蚣畲呋牟欢猿反应。芬姿顾幔祭仕固丶畲呋牟欢猿浦苯覣反应。负涂固宕呋牟欢猿艫反应。谢》肿哟呋腁反应。其中前两种从嘈投夹枰=匣钇玫南┐蓟孜铮笕址椒ㄖ苯哟呋基化合物间的反应。从操作的简捷性和反应的原子经济性来考虑,探索能高效地催化反应并且能较好地预测结构的小分子有机催化剂正在成为一项新的而且极富挑战性的课题【彩】。有机小分子作为一种结构简单而且可以从自然界含量丰富的天然产物衍生而来,近几年来备受关注,在多种不对称催化反应中表现出非常好的催化性能=改昀矗杂诓欢猿拼呋腁反应的研究热度不减,前辈们对此也作了大量综述。因此本文只对最近两年的有机小分子催化的反应研究作个综述。等将脯氨酸应用于催化丙酮与〈腂酮酸酯的从
懒芦半川沃邺谥詝、諪。。鼢删凡盧南。⑸佟H。叉次反应,,%,%,用脯氨酸催化的从Γ訢作溶剂,水是一个良好的活化剂,特别是环状酮,与谋壤笥,产物的∽%。到了相反构型的产物,非对应选择性达至琀
蝌洲佟以人叉“。//—、\%的单一构型产物【删。∽橛梦⒉ù娲车募尤确绞剑糜诟彼岽呋腁反应,得到了同样的结果,为化学研究提供了一种新的方法【】。组对脯氨酸催化的从辛搜芯浚孟脑戏从Γ小组研究了在脯氨酸催化的