定量分析化学习题课.ppt.ppt

文档介绍：定量分析化学习题课一、溶液的组成1、溶液为H3PO4-NaH2PO4缓冲溶液( mol/L- mol/L)。发生以下电离:H3PO4 H++H2PO4-H2PO4-+ H2O H3PO4 + OH-精确式:溶液呈酸性,∴[OH-]可忽略。(近似式)??43421POH]POH][[???HKa][][-C][][][H2PO4143???????????OHHOHHCKaHPOH][C][][4243H1????????HHCKaHPOPOH??20[H+]=20××10-3=> mol/L∴要用近似式计算,而不能用最简式计算。POHPOH/?????KaHPOHPOH/][314243???????CbCaKaH???][.=][C][][3333H1总4243?????????????????????HHCKaHPOPOH2、反应产物为NaH2PO4(两性物质),CH2PO4- == mol/LKa2C=×10-8×=×10-9>20Kw=2×10-13上述公式化简为在近似式中,由于20Ka1=20××10-3=>C= mol/L∴不能用最简式,只能用上述近似式CKaKwCKaKaH????121)(][CKaCKaKaH????121][][5383121???????????????????pHCKaCKaKaH3、NaH2PO4-Na2HPO4缓冲溶液(-)先按最简式计算:HPONaPONaH/????.610120][][][68146822442????????????????????????????KaHHPOPOH?(按照最简式计算):1、计量点时,有NH4Cl的存在, pH=、此时质子条件:[H+]=[OH-]+[NH3]+CHCl由于NH4+离解出的[H+]及H2O离解出的[H+]很小,([H+]HCl>20[H+]NH4+,[H+]NH4+可忽略)所以溶液的[H+]≈CHClpH=.][6104???????????H/??LmolCHKaKaNHHNH/][][][65101034???????????????????LmolH/%][5??????3、计量点后过量的NaOH使NH4+变成NH3,组成NH4+-H3=×%/2=×10-5mol/L(V增加一倍,∴除2)pH=.][???????????????4、可用甲基红作指示剂。(不能用酚酞,甲基橙则变色过早)5、pH=4时,滴定终点在等量点之前,∴TE为负值。%100)][][][(%100的毫克当量数毫克当量数未被滴定的%总总3????????????VCVepNHepOHepHHClHClTEepHCl∵[OH-]和[NH3] 在pH=4时很小,∴可忽略LmolNH/][6410103??????????%%%100][%4??????????epHClCepHTE6、加入过量的浓碱将NH4Cl中NH3赶出来,然后用HCl的标准溶液回滴剩余的碱。具体的步骤和表达式在第二章思考题第11题中已经详述过,这里不在鳌述。三. 设计方案设计原理:???????????????????????????KaKwKbNa3PO4的第一、二步可以分别被HCl滴定,第一步可与NaOH同时滴定。)/()(aOHHClNaOH???)/()(43432LgMCVCPONaHClPONa??或另一分析步骤:分析步骤:(pH≈)浅兰色NaClNaH2PO4(pH≈)