文档介绍：厦门大学
博士学位论文
锇、钌、铱杂环化合物及相关有机物的电化学研究
姓名:吴丽琼
申请学位级别:博士
专业:有机化学
指导教师:夏海平;杨防祖
20081001
摘要有机电化学是有机化学和电化学相互结合的一门交叉学科,与有机化学和电化学的许多领域密切相关。近年来,有机电化学在有机电分析,有机电合成,有学之间不断地相互渗透,使有机电化学具有良好的发展前景。本论文对课题组合成的一系列结构新颖的配合物啊㈩伞⒁吭踊坊衔和有机化合物肺於┘拔於┭苌进行了全面的、系统的电化学研究,第一章是绪论,介绍了电化学分析技术在过渡金属有机化学中的应用,并结合本论文的核心内容,着重对单核、双核、多核配合物的电分析研究进行了概述。同时,阐述了电氧化还原在有机合成中的重要意义,并介绍了前人的研究成果。原理及运用于配合物和有机化合物研究的目的。在其合成方法、芳环反应性等方面,在光电性能的研究仍未见前人报道。本章首难趸乖形#徊舛舜孙氨窖趸痰牡子转移数及在研究体系中的扩散系数。同时,我们还系统研究了不同配体取代单在电极表面的吸附;并探讨了可能的电化学反应的机理。此外,我们研究了各种机光电化学,有机电催化等方面的研究都得到了快速的发展。二十一世纪,由于材料、能源、信息、环境、生命科学对有机电化学的要求,以及有机化学和电化主要分以下七个部分:此外,对有机电化学研究进行了展望。第二章主要介绍实验方法及实验装置。阐述了循环伏安、微分脉冲伏安、电位阶跃、电化学原位紫外可见光谱、恒电流计时电位、控电位电解等实验方法的第三章主要研究锇苯和钌苯的电化学性能。有关金属苯的研究目前主要集中次研究了锇苯【皖杀絒一核锇苯和钉苯的电化学反应,揭示了这些反应的共性和特性;以及反应物和产物桥联记拧⑷惹双核和三核锇苯蝾杀的电化学行为,揭示了金属中心通过桥相互作用的性能及机理。第四章的主要工作是共轭桥联铱氧杂六元环双核配合物的电化学研究。有关为金属中心的双核配合物的电化学研究未见前人报道。本章首次研究了此双核配合物的氧化还原性能及反应动力学参数,发现了两个中心之间具有强的相互作用。进而,采用控电位电解,结合核磁、湎叩ゾа苌涠源艘垦踉恿;
双核配合物的电氧化产物进行分离分析,探索该配合物的电化学反应机理。学性能研究。在循环伏安研究的基础上,我们进行了控电位电氧化反应,并对电征。此外,我们还提出了由电引发产生氯自由基的可能的自由基取代反应机理。本章的卤化反应避免了使用对环境污染严重的卤化试剂,通过电子得失实现,是【T希肱ㄏ跛岱从σ愿卟屎铣浓硝酸中的原位芯拷峁⑾郑硕┰谂ㄏ跛嶂斜凰峄槐谎趸入将酸中和后会重新生成戊二醛,表明其具有奇特的抗氧化性。戊二醛应,获得环状酸化产物【⒍云浣峁菇辛械缃猓第七章概述了本论文研究工作的创新性,并对今后的工作进行了展望。第五章主要阐述环戊二烯负离子衍生物的电化学氯化。本章对具有高热稳定性、结构新颖的环戊二烯负离子衍生物进行了电化解产物进行分离提纯,获得了一氯环戊二烯负离子的晶体结构,并进行了核磁表一条绿色合成路线。第六章主要研究了戊二醛衍生物的合成、抗氧化及电化学性能。本章以钌苯了结构新颖的戊二醛衍生物N於┭苌镌衍生物在氟硼酸中具有相同的现象,因此,我们研究了戊二醛衍生物和氟硼酸反湎叩ゾа苌浜秃舜疟碚鳌4送猓於┭,这进一步证实了该结构奇特的二醛具有较强的抗氧化性。同时,⒅な盗烁玫缂ü贪樗婧笮Х从的电化学机理。,仍然稳定存在。,经分离提纯,获得了环戊二酸酐衍生物木褰峁梗⑶医泻舜藕秃焱獗碚鳌关键词:锇苯,钌苯,电化学,环戊二烯负离子,戊二醛衍生物摘要
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声明人剩禾澈贰豆零彳毛甲更海砰筻泡厶妒亨年月厦门大学学位论文原创性声明本人呈交的学位论文是本人在导师指导下,独立完成的研究成果。本人在论文写作中参考其他个人或集体己经发表的研究成果,均在文中以适当方式明确标明,并符合法律规范和《厦门大学研究生学术活动规范孕》。另外,该学位论文为翁组的研究成果,获得翁组鸦蚴笛槭业资助,在笛槭彝瓿伞请在以上括号内填写课题或课题组负责人或实验室名称,未有此项声明内容的,可以不作特别声明。,..’
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