文档介绍：热力学第三定律TheThirdLawofthermodynamics热力学第三定律是独立于热力学第一、二定律之外的一个热力学定律,是研究低温现象而得到的。它的主要内容是奈斯特热定理,或绝对零度不能达到原理。.热力学第二定律只定义了过程的熵变,,()在研究低温电池反应时发现:电池反应的G和H随着温度的降低而逐渐趋于相等,而且两者对温度的斜率随温度同趋于一个定值:,G和H当温度趋于绝对零度时,两者必会趋于相等: G=H-TS limG=H-limTS=H (T→0K)虽然两者的数值趋于相同,,G均只会以一种方式趋近于H..上图中给出三种不同的趋近方式,实验的结果支持最后一种方式,HG0KTHG0KTH,德国化学家奈斯特(Nernst,W.)研究化学反应在低温下的性质时得到一个结论;任何凝聚系在等温过程中的G和H随温度的降低是以渐近的方式趋于相等,并在0K时两者不但相互会合,而且共切于同一水平线,:“凝聚相体系在等温过程的熵变,随热力学温度而趋于零”(等温过程)奈斯特热定理,-Berthelot原则(用判断化学反应的方向性的原则)重要推论:(1)等温过程中的G与H在T→0时彼此相等,即——说明在T→0等温过程中G与H是等价的(2)等温过程中的Cp随热力学温度同趋于零.(3)物质的Cp和CV随热力学温度同趋于零(4):“在绝对零度时,一切物质的熵等于零”1920年,Lewis和Gibson加上完美晶体的条件,形成了热力学第三定律的一种说法:“在热力学温度的零度时,一切完美晶体的量热熵等于零”通过量热方法物质的所谓绝对熵(由可逆过程的热温商求得),这样定出的熵实际上是量热熵(随温度而变的熵),又称为热力学第三定律熵。.