有机化学—亲核加成.ppt

文档介绍：羰基化合物的亲核加成反应
醛、酮的亲核加成反应
与碳碳双键不同,碳氧双键有极性,加成时,试剂中带负电荷的部分Nu-加到羰基碳上,带正电荷的部分A+加到羰基氧上,因此,醛、酮的加成反应称亲核加成反应。反应的试剂称亲核试剂,、NaHSO3、醇和氨的衍生物等均为亲核试剂。
亲核加成反应机理
亲核加成反应通式:
1. 与含碳亲核试剂的加成
1)加成
①可逆
·CN—进攻羰基是决定反应速度的步骤。
1)加成
②加成的难易
电子效应 HCHO 〉RCHO 〉酮
空间效应 HCHO 〉RCHO; RCHO 〉R2C=O;
环内酮〉同碳的烷酮。
③范围:醛、脂肪族甲基酮和八个碳以下的环内酮
1)加成
④应用:增长碳链的一种方法。产物羟基腈是一类
活泼化合物,便于转化为其它化合物。
2)与Grignard试剂加成
是制备醇的好方法
2)与Grignard试剂加成
①一般为不可逆反应
②格氏试剂分别为甲醛、醛、酮反应时,
相应地生成伯、叔醇
③当格氏试剂或醛酮体积较大时,用RLi代
替格氏试剂
2)与Grignard试剂加成
与羰基相连的手性碳上,两个较小的基团在羰基两旁呈邻交叉型,较大的基团与羰基上的R(H)呈重叠型。反应时,进攻试剂主要从位阻小的一边进攻羰基。