文档介绍：湖南大学
硕士学位论文
钯催化炔丙基化合物与α-硝基酯的加成反应研究
姓名:李平
申请学位级别:硕士
专业:有机化学
指导教师:谭泽
20100528
摘要在钯的催化下一些亲核试剂能够和烯丙基化合物发生反应,得到烯丙基化产物,我们通常称该反应为从Α8梅从桓龀<姆从恚ü,然后受到碳亲核试剂进攻完成烯丙基化反应。该反应通常具有两个特点:从μ跫冉衔潞停ǔT诓豢量痰姆从μ跫戮湍芎芎玫发生反应;孜锏难≡穹从芄悖灰虼耍ü梅从δ芄还菇–..甇等键,所以该反应在现代有机合成当中具有非常广泛的应用价值。炔丙基化合物是现代有机合成中的一种中间体,。首先发现了炔丙基化合物和亲核试剂在钯的催化下能够得到烯丙基化产物,利用交埠图谆嫖反应底物,┍铮也蚀锏ァ8梅从τ反应相比较,虽然都得到了烯丙基化产物,但是该反应具有两个明显优点:梅从Σ恍枰5鹊绷康募睿恍枰4呋康念偈约辆湍芎芎玫姆⑸应;梅从Σ换岵肴セ牛泳煤芨摺R虼吮疚墓顾祭萌蔡苌物与趸ピ陬俚拇呋路⑸┍从Γ泵挥欣肴セ诺睦肴ィ锏原子经济效果。具体的内容可分为以下几个部分:紫冉樯茴俅呋恋囊恍┨氐悖餐苯樯芰祟偈约猎谝恍┏<呐剂7应中的应用。樯茉陬俅呋乱恍┫┍衔镉肭缀耸约练⑸┍从Φ幕情况,同时也对该反应的机理进行了阐述,也介绍了该反应在有机合成中的应用。.苯基丙炔和趸∷嵋阴ノ;痉从Φ孜锢从呕从μ跫剿髁钯试剂、溶剂以及添加剂对反应的影响,并对该结果进行了讨论,从而得出该反应最佳的反应条件。杓撇煌娜蔡苌锖蚦【.硝基酯在优化的反应条件下合成了种烯丙基化反应产物,并对这些化合物进行元素分析、质谱、核磁等表征。关键词:钯催化剂;烯丙基化;合成;表征硕宦畚
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,所谓偶联反应是指在金属催化剂催化下,彼亍、磷酸酯等离去基团,烯基、芳基、联烯基、烯丙基、苄基、=嵌冉玻荝与低价过渡金属发生氧化加成,’经过还原消除在’间形成新的键,.同时再生成过渡金属催化剂。一般说来,通过金属催化偶联反应能够形成瓹、瓾、甆、甇、甋、甈或者甅指金属虼耍鹗舸呋链呋呐剂7从υ谙执有机合成中发挥非常重要的作用。通过过渡金属钯催化的偶联反应能够构建各种各样的键,如:碳一碳键、碳一氮键等。而且用钯作催化剂的偶联反应通常都是在比较温和的反应条件下进行,而且反应的产率也比较高。使用过渡金属钯催化的偶联反应应用非常的广泛,这样的偶联反应常用来合成各种各样复杂有机物,例如一些复杂的医药中间体和天然产物的合成还有农业化学领域等都可能用到钯催化的偶联反应。现代钯化学起始于世纪年代,过渡金属钯催化的偶联反应一直是化学家们的研究重点,经过几十年的发展,钯催化的偶联反应已经取得了非常迅速的发展。以前,在构建瓹等键的时候,传统方法往往需要比较严格的反应条件,如反应需要较高的反应温度甚至需要加压同时产物的产率还比较低。但是现在采用过渡金属钯催化,能极大的改善反应条件,使反应在能在较温和的条件下进行,同时具有高选择性和产率高等特点,因此,现在很多有机合成反应都采用过渡金属钯催化剂,经过钯催化偶联反应的迅速发展,钯催化偶联反应的种类比较多,现在就几种常见钯催化偶联反应催化剂的研究进行讲述。反应包括:.徊媾剂7从τ扇毡净Ъ褹年报道的⋯。该反应是在过渡金属催化剂作用下,有机硼化合物和卤代芳烃或者烯烃之间的交叉偶联反应。通过交叉偶联反应能够构建瓹键,而通常瓹键的构建是在合成中的一种重要构建,因此,
≥:三——慌蚏R籅瑉軵冢——籭;二磊乏五话鬲石R籖、≤_蜃鳯—畑“型塑堕型塑反应贝镉胗谢成中应用的比较广泛,,.交叉偶联反应被认为是最好的构建瓹键的方法之一,,也可以是卤代杂环化合物∞⒒撬狨セ衔铩龋话阕鯯甅交叉偶联反应的产率比较搞,有时候该反应能在水相中瞄踔敛患尤魏稳芗敛当中进行,有些时候底物中带有其他基团也对反应不产生什么影响,正是由于该反应具有这些特点,这也扩大了该反应的在现代有机合成当中的应用范围。.叉偶联反应发展至今,已发展成为了一个比较成熟的反应,现在在许多方面都可能用到该反应,例如在许多医药中间体,天然和非天然产物的合成中都具有非常广泛的应用盯呻甅交叉偶联反应通式表示式如下图所示