文档介绍：大连理工大学
硕士学位论文
新颖的钯催化的烯丙基化反应研究
姓名:高群峰
申请学位级别:硕士
专业:应用化学
指导教师:包明
20090629
摘要烯丙基醇、胺等烯丙基类化合物是有机合成的重要中间体,通过钯催化形成该类化合物的方法在天然产物合成、药物合成等领域起着重要的作用。本文主要研究了新型的通过钯催化形成烯丙基类化合物的反应,主要有两部分内容:7⒘艘恢中滦偷念俅呋能谢贝铩⑷』┍突罨ḿ娜榉址应。以往合成类似化合物要经过自由基反应完成,而自由基反应条件苛刻、官能团兼容性不好、原料浪费严重。这些不符合当今绿色化学的要求。通过研究,我们发现在%魑4呋粒F;は梢院芎玫耐瓿这类三组分反应,而且没有得到可能出现脱芳构化反应和偶联反应产物。该体系操作简单、反应条件温和。状伪ǖ懒脖┍僦屑涮宥匀⑼:脱前返那缀思映煞从Γ坏到烯丙基加成产物。研究发现催化剂的量为,炔丙基溴的量为时,加成反应达到了最佳的催化效果。该方法对醛、亚胺都表现出了很好的反应活性,值得一提的是对酮类化合物也有很好的反应活性。通过本文的研究,进一步揭示了兀炔丙基、.烯丙基钯中间体的反应规律。关键词:三组分反应;亲核加成反应;矿烯丙基钯;烯丙基醇大连理工大学硕士学位论文溶剂中以反应
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作者签名:上鞘∑—一日期:毕年』月望日大连理工大学学位论文独创性声明堑题盟丝催丝鲍燧西基焦区廑珏究作者郑重声明:所呈交的学位论文,是本人在导师的指导下进行研究工作所取得的成果。尽我所知,除文中已经注明引用内容和致谢的地方外,本论文不包含其他个人或集体已经发表的研究成果,也不包含其他已申请学位或其他用途使用过的成果。与我一同工作的同志对本研究所做的贡献均已在论文中做了明确的说明并表示了谢意。若有不实之处,本人愿意承担相关法律责任。学位论文题目:
函翌至蜂日期:四耆淘:出蚓日期:兰芝年上上月日大连理工大学学位论文版权使用授权书堑塑鲍鱼催坐鲍缢西基丝区座本人完全了解学校有关学位论文知识产权的规定,在校攻读学位期间论文工作的知识产权属于大连理工大学,允许论文被查阅和借阅。学校有权保留论文并向国家有关部门或机构送交论文的复印件和电子版,可以将本学位论文的全部或部分内容编入有关数据库进行检索,可以采用影印、缩印、或扫描等复制手段保存和汇编本学位论文。学位论文题目:作者签名:导师签名:大连理工大学硕十学位论文
言引┍肌防嗷衔锖铣通过羰基和亚胺类化合物的烯丙基化反应得到的烯丙基醇或胺是重要的有机合成中间体。经过长时间的发展,形成了很多合成该类化合物的方法。世纪年代,癥难芯抗ぷ魑Q≡裥缘暮铣上┍嗷衔锾峁┝新的思路。近些年来的工作更多注重的是该反应中的绿色化学。俅呋南┍肌防嗷衔锏暮铣钯催化的反应由于其具有的独特性能,在有机反应中早以得到广泛研究与应用。钯催化的烯丙基化合物与羰基、亚胺类化合物的加成反应早有研究。经过这些年来的发展,主要的催化体系有:;瓸催化体系;.烯丙基钯催化体系。其中年后,报道的双兀┍俅呋逑稻哂蟹应条件温和、官能团兼容性好、产率高等优点。而且通过对催化剂的手性修饰,可以进行立体选择性合成。本文主要有两部分工作。首先以4呋量7⒘艘恢诸俅呋能谢贝物、三丁基烯丙基锡和活化双键的三组分反应。反应的条件温和,产率较高,实现对舻苄基、兀┍俜从Φ目刂啤F浜笱芯苛烁缛脖⒇#┍僦屑涮宥匀⑼:脱胺的亲核加成反应,为合成烯丙基醇和烯丙基胺类化合物提供了新的方法。通过本文的研究,进一步揭示了兀脖⑷咭幌┍僦屑涮宓姆从媛伞为了更好的阐述本课题的研究内容及意义,下面就针对通过羰基和亚胺类化合物的烯丙基化反应得到烯丙基醇或胺的研究历史、现状予以简单的介绍。大连理工大学硕十学位论文颐堑墓ぷ饔胍庖
文献综述概述绿色化学【又称为环境无害化学、环境友好化学或清洁化学。绿色化学是化学家通过对化学规律的进一步认识,发展新的技术,避免和减少那些对人类健康、社区安全、生态环境有毒有害的原料、催化剂、溶剂和试剂的使用及有害的产物、副产物等的产生。它是以“原子经济性’’为原则,旨在从物质产生的源头控制废物的产生,减少对环境的污染。绿色化学包含了条的基本原理【】:乐狗衔铮荷杓苹Ш铣煞椒ǚ乐狗衔锏牟佣扌杞蟹衔锏拇怼杓聘踩ǖ幕衔锖筒铮荷杓聘行В业投净蛭薅镜幕衔铩档突Ш铣煞椒ǖ奈O眨航档突蛳刹锏暮铣煞椒ǘ匀死嗉盎肪车亩褂每稍偕脑希菏褂每稍偕脑隙窍男驮希豢稍偕脑弦话憷丛于农产品或是其他过程产生的废物:消耗型原料一般来源于,石油天然气煤矿物等。褂么呋炼堑绷渴约粒和ü呋从ǚ衔锏牧拷档阶畹汀4呋潦侵干倭而可以多次催化反应进行的试剂,而当量试剂一般过量且只能反应一次。苊饣衔锏难苌铮罕苊馐褂帽;せ呕蚱渌菔钡男奘危苌锏牟用额