文档介绍：氮磷检测器(NPD)又称热离子化检侧器(TID)是分析含N、P化合物的高灵敬度高选择性和宽线性范围的检测器。1961年Cremer等最初研制的火箱热离子化检测器是在FID检侧器的喷口上方加热碱源。由于采用的碱源为挥发性碱金属，寿命短、检测器灵敏度不稳，无推广价值；1974年Kolb采用不易挥发性碳酸铷和二氧化硅烧结成硅酸铷珠，解决了铷珠寿命短的缺点，由于铷珠在冷氢焰中用电加热。因此检测器的稳定性明显改警、灵敏度显著提高，背景基流从10-9A降至10-13A，从而使NPD一越为气相色谱仪中最常装备的检测器之一，成为检侧痕量氮、磷化合物的气相色谱专一检侧器广泛被用于环保、医药、临床、生物化学、食品等领域。
1 氮磷检测器的结构
NPD的结构与操作因产品型号不同而异，典型结构如图2-26所示。
NPD与FID的差异是在喷口与收集极间加一个热电离源(又称铷珠)。热电离源通常采用硅酸铷或硅酸铯等制成的玻璃或陶瓷珠，珠体约为1～5mm3，。其成分、形态、供电方式、加热电流及负偏压是决定NPD性能的主要因素，各公司不同型号的NPD电离源的设计也不尽相同。
NPD的操作有两种方式:(1)氮磷型操作，此为主要的操作方式，如图2-27(a)所示，喷嘴不接地，空气和氢气流量较小[V空气＜150/ml/min，VH2＜(4～9ml/min)]被电加热至红热的电离源，在电离源周围形成冷焰，含N、P的有机化合物在此发生裂解和激发反应，形成N，P的选择性检侧，对烃的选择性可达102～104。(2)磷型操作，如. 2-27(b)所示，喷嘴接地，电离源在正常FID操作状态的火焰中[V空气=300ml/min，VH2=50～60ml/min]加热至发红，烃类化合物的的信号被导入大地，而含P的化合物坡电离源激发，形成P的选择性检测。
为了进一步改善NPD上含P化合物的峰形。有文献报道，可在电离源表面涂Al、Rb粉改善峰形。
2 氮磷检测器的响应机理
NPD的响应机理有不同的解释，土要有Kolb提出的气相电离理论和Patterson与Olah等提出的表面电离理论。Kolb提出的气相电离理论认为电离源被加热后，挥发出激发态铷原子，铷原子与火焰中各基团反应生成Rb+，Rb+被负极电离源吸收还原；火焰中各基团获得电子成为负离子，形成基流。当含N、P化合物进人电离源的冷焰区，生成稳定的电负性基团(CN和PO或PO2)电负性基团从气化的铷原子上获得电子生成Rb+与负离子CN-或PO-,、PO2-。负离子在正电位的收集极释放出一个电子，同时物出信号。Rb+又回到负电位的物表面，。
3 氮磷检测器操作条件的选择
NPD检侧的主要影响因素是加热电流、极化电压和气体流速.
(1)极化电压的影响
与FID相似。极化电压增加。输出信号相应增大;但电压绝对值大于180V时，响应值基本不变。
(2)电离源温度的影响
加热电流决定电高源的表面温度，当表面温度低于600度，基流和响应都小，而且容易出现溶剂淬灭现象;加热电流过大，不仅基流和噪声迅速增加，而且直接影响电离源的寿命，最好温度控制在700～900度，不同型号的检测器相应有不同的加热电流相对应。
3 气体流速
电离源周围的气体及其流速直