文档介绍：天津大学
硕士学位论文
二价钯催化烯丙位重排反应的研究
姓名:齐颖
申请学位级别:硕士
专业:药物化学
指导教师:John
20070101
摘要关键词:近来,二价钯催化反应以其高选择性、环境友好以及原子经济性等诸多优点成为反应中意外发现了环合副产物。在用于有机合成的众多过渡金属催化剂中,钯催化剂占有极为重要的地位。研究热点。本文围绕二价钯催化的烯丙位重排反应展开,主要内容包括以下三部分:第一部分,本文深入研究了以Ⅳ一对甲苯磺酰胺基甲酸烯丙酯为底物,在二价钯催化下的重排反应,讨论并精细优化了反应条件,扩展了底物范围。实验表明,底物结构越复杂反应条件越苛刻:催化剂用量影响不大;卤盐必需且过量;碱对反应基本上无影响;溶剂据温度要求不同可逐级选用四氢呋喃、一二氧六环及Ⅳ粢欢谆柞0罚环从ξ露人娴孜锝峁垢丛映潭戎鸾ド摺4送猓第二部分,本文将该方法论扩展至以Ⅳ一无保护基、Ⅳ一苄氧羰基及Ⅳ一叔丁氧羰基〈陌坊姿嵯┍ノ5孜锏模垲俅呋嘏欧应,实验表明,Ⅳ一无保护基底物不发生重排反应,而后两者取得预期结果。在一、二部分工作成果的基础上及参考文献报道的类似机理,本文提出了倾向性机理,并针对环化副产物的形成提出探索性机理。第三部分,本文将该方法论扩展至以对甲苯磺酰胺基甲酸环丙酯为底物的重排反应研究,但由于底物的不稳定性,无法得到重排产物。此外,本文还尝试了其他过渡金属催化剂,初探了在铑催化下的烯丙位重排反应。二价钯;催化;烯丙位重排
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驻组如啸颢懒学位论文版权使用授权书独创性声明或撰写过的研究成果,也不包含为获得墨生态堂或其他教育机构的学位或证本学位论文作者完全了解鑫鲞盘鲎有关保留、使用学位论文的规定。特授权叁盗蕉堂可以将学位论文的全部或部分内容编入有关数据库进行检轢年签字日期:击本人声明所呈交的学位论文是本人在导师指导下进行的研究工作和取得的研究成果,除了文中特别加以标注和致谢之处外,论文中不包含其他人已经发表书而使用过的材料。与我一同工作的同志对本研究所做的任何贡献均已在论文中作了明确的说明并表示了谢意。索,并采用影印、缩印或扫描等复制手段保存、汇编以供查阅和借阅。同意学校向国家有关部门或机构送交论文的复印件和磁盘。签字日期::签字日期:C艿难宦畚脑诮饷芎笫视帽臼谌ㄋ得导师签名:
。甚至昵暗ぢ蠡Ъ也趟帛得的化合物一含铂和乙烯的它是夹心结构化合物后,过渡金属有机化学才迅速发展起来。不久齐格勒一那塔金属有机化合物墙鹗粲胗谢乓越鹗粲碳直接成键而成的化合物。金属有机化学是研究金属有机化合物和类金属有机化合物的化学,它界于无机化学和有机化学之间,是一门边缘学科,它的繁荣发展必然会有力地推动相关学科的发展【縪五十年代以前过渡金属有机化学不占主要地位。因为多数过渡金属不与烃基络合物长期未曾引起人们的注意。这可以说是最早的过渡金属有机化合物,人们不知道它是什么结构,通称它为蔡斯盐’V钡昊Ъ襅,两个研究组等偶然从铁的无机物与环戊二烯反应合成出二茂铁,并证明了催化剂的发现和在工业上的应用进一步推动了金属有机化学的发展。从此以后,金属有机化学一直是一个活跃的领域。金属元素的数目占了整个周期表的大多数,金属有机化合物数量之多,其内容包含之广也就可想而知。在五六十年代,金属有机化学的主要工作在于合成新的,不同类型的金属有机化合物,研究它们的结构,发现新的结构类型。同时,对金属有机化合物的物理、化学性质也有所积累。从年代开始,逐渐归纳成了一些金属有机化合物的基元反应,从这些基元反应又发展成一些合成上有应用价值的反应。由于碳一金属键的特殊性质,这些反应往往是条件温和的、催化的。另一方面,由于金属的模板作用,这些反应往往有较高的选择性。到年代末,又结合催化和选择性这两个性质而发展成了催化的不对称合成反应。到年代,不对称催化合成得到了飞速发展。在年代末,化学面临着环境问题的挑战,原子经济性反应成了绿色化学的主要内容。金属有机化学又扮演了重要的角色,过渡金属催化的高选择性原子经济性反应成了世纪的研究热点。可以说:金属有机化学始终是在化学学科的最前线,默默无闻地工作着【俊
衍患嬖冢坏诙罄喟ㄆ渌姆枪山鹗粲谢铮饕J呛布坌缘腗—.—的类型可以分为三大类:第一大类包括碱金属和碱土金属有机物,主要以离子性的衔铮坏谌罄喟ü山鹗粲谢铩=鹗粲谢衔锛投嘌灾驶异。各类金属ɡ嘟鹗的主要键型如图。图有机金属化合物的类型过渡金属是一些斓或斓没有填满或者其能量接近于外层价电子轨道能量,因而可以利用