文档介绍：湖南大学
硕士学位论文
杯芳烃衍生物的合成研究
姓名:谢洪明
申请学位级别:硕士
专业:有机化学
指导教师:安德烈
20090512
摘要代主体化合物。杯芳烃与树枝状大分子是超分子化学中两类极为重要的主体分子,将这两种主体分子结合在一起所得到的含有杯芳烃的树枝状大分子,不仅能够将两者的优点集中到一个分子之中,同时还有可能产生一些新颖的性能,成为新型的智能材料、分子器件或是纳米材料。十年前,一种新型的由硫原子取代杯芳烃中桥联亚甲基的硫杂杯】芳烃作为新型杯芳烃主体分子,成为超分子化学研究新热点受到广泛关注,与传统杯芳烃相比,桥联硫原子的存在使硫杂杯芳烃具有一些优异的特征,例如更好的络合能力,易于化学修饰,不同的空腔结构和立体构型等。在近十年中硫杂杯芳烃的化学研究取得了非常丰富的研究成果。本论文开展了以亚甲基杯芳烃为重复单元合成树枝状分子和以硫杂杯芳烃的为主体进行化学结构修饰合成含有硫醚功能基的分子的研究。以期在分子识别、多重识别以及自组装方面有有特异的性质,本文主要成果如下:ü齏擅逊从Χ允宥』羌谆继南卵亟峁菇辛诵奘危煌过剂:铣伞癥”、“毙头既材诤耍⑼ü齋偶联反应高产率的合成了“薄ⅰ癤”型树枝状目标分子。并对合成过程的一些重要反应进行研究。ü徊椒ê铣闪硕允宥』蛟颖继婧笠粤蛟颖继柑褰薪峁修饰,先后通过甤哪娣从Α溴化、成醚反应以及剂7从Τ晒Φ暮铣沙隽司哂辛蛎压δ芑牧蛟颖继苌铩一些中间化合物和所有的目标分子的结构经过杯芳烃;硫杂杯芳烃;树枝状分子;从Γ杯芳烃是由苯酚单元与甲醛缩合而成的大环化合物,具有空腔可调节、构象可变化、结构易修饰和合成较方便等优点,被认为是继冠醚、环糊精之后的第三⒓癕征得到了确认。关键词:ⅰ顾学眩论之
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别磁孙戡拇作者签名:谢缑作者签名:砀睁讫同日期:弈辏乱褽⒈C芸冢凇!D杲饷芎笫视帽臼谌ㄊ椤⒉槐C堋日期:力唧年乡月争日学位论文原创性声明湖南大学学位论文版权使用授权书期:料δ甓嘣孪缛本人郑重声明:所呈交的论文是本人在导师的指导下独立进行研究所取得的研究成果。除了文中特别加以标注引用的内容外,本论文不包含任何其他个人或集体已经发表或撰写的成果作品。对本文的研究做出重要贡献的个人和集体,均已在文中以明确方式标明。本人完全意识到本声明的法律后果由本人承担。本学位论文作者完全了解学校有关保留、使用学位论文的规定,同意学校保留并向国家有关部门或机构送交论文的复印件和电子版,允许论文被查阅和借阅。本人授权湖南大学可以将本学位论文的全部或部分内容编入有关数据库进行检索,可以采用影印、缩印或扫描等复制手段保存和汇编本学位论文。本学位论文属于朐谝陨舷嘤Ψ娇蚰诖颉’’R灰,’●义、
第绪论杯芳烃的产生及其发展杯芳烃起源于上世纪年代,年,奥地利化学家谇叭斯ぷ鞯幕础上设想,如果将底物苯酚改为对位取代的苯酚,便可使原来交联状的树脂变为线型的树脂塑料。他研究了对叔丁基苯酚与甲醛水溶液在氢氧化钠存在下的反应,发现产物不是他预期的线型酚醛树脂,而是一个高熔点的晶状化合物,经鉴定为环状的四聚体缤.,这是杯芳烃发现的渊源。一年代,癒先后做了大量详细的研究,表明可以设计和合成一些具有不对称取代基的杯芳烃;随后英国著名化学家、诺贝尔奖获得者.【也参与这类化合物的研究,但始终未引起科学界的广泛的兴趣。直至年代后期,随着对环糊精、冠醚等大环化合物的深入研究,杯芳烃引起了美国化学家极大的兴趣,他在该领域作了大量卓有成效的工作,提出并优化了“一步法”合成杯芳烃的方法,大大提高了杯芳烃的收率;同时在杯芳烃的修饰方面进行了许多工作,指出该类化合物具有大小可调的空腔,应是一类具有广泛适应性的模拟酶。至此,杯芳烃类化合物的合成及性能研究才逐渐引起人们的普自七十年代后期以来,杯芳烃化学取得了蓬勃发展。各种各样的杯芳烃衍生物如下缘或上缘取代的杯芳烃,桥联杯芳烃如杯芳烃冠醚,杯芳烃穴醚,杯芳烃球瑗,双杯芳烃,三杯芳烃,基于杯芳烃的树枝状分子,水溶性杯芳烃,杯芳烃聚合物等以及它们在分子识别和超分子化学领域的应用均已报道【!目前杯芳烃研究领域中一个新的方向是对杯芳烃的骨架实施改变,,或用杂原子琋,蚝釉拥幕糯媲帕Q羌谆纬傻脑颖继如图中所示的硫杂杯芳烃馕1继捌溲苌锏难芯亢陀τ每1倭烁憷ǖ牡缆罚沟帽烃在有机化学、无机化学、分析化学、生物化学、物理化学和材料化学以及这些学科的交叉领域都显示了其作为超分子体化合物的特殊价值【。遍关注。中一类优良受图杯】芳烃硕学位论艾
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