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这彳并%日期:年腑辏月湖南大学学位论文原创性声明学位论文版权使用授权书⒈C芸冢朐谝陨舷嘤Ψ娇蚰诖颉埃本人郑重声明:所呈交的论文是本人在导师的指导下独立进行研究所取得的研究成果。除了文中特别加以标注引用的内容外,本论文不包含任何其他个人或集体已经发表或撰写的成果作品。对本文的研究做出重要贡献的个人和集体,均已在文中以明确方式标明。本人完全意识到本声明的法律后果由本人承作者签名:本学位论文作者完全了解学校有关保留、使用学位论文的规定,同意学校保留并向国家有关部门或机构送交论文的复印件和电子版,允许论文被查阅和借阅。本人授权湖南大学可以将本学位论文的全部或部分内容编入有关数据库进行检索,可以采用影印、缩印或扫描等复制手段保存和汇编本学位论文。本学位论文属于年解密后适用本授权书。⒉槐C芡拧日期:担。作者签导师签
摘要对苯二甲酸且恢种票妇鄱员蕉姿嵋蚁的重要原料。目前世界范围内%的对苯二甲酸是通过催化氧化对二甲苯反应的途径而得到的。现代工业生产是在%溶剂中采用//鞔呋剂来实现对二甲苯氧化制备对苯二甲酸的。因使用而造成的反应器壁的腐蚀以及因溴化物的使用引起的环境污染已成为现代工业生产过程的主要缺点。为了实现对二甲苯更好的催化氧化,科学家们已经尝试了很多新的催化方法。但是上述成就并没有撼动工业制备对苯二甲酸所选用的//呋剂体系。因此发展一种新的符合绿色化学要求的对二甲苯氧化方法仍然是富有挑战意义的课题。本文我们首次研究了氯化,,谋交卜浴亢厦瓹/催化空气无溶剂氧化对二甲苯制备对苯二甲酸的反应。。论文工作内容如下:⒊⑹ü二甲苯氧化制备对苯二甲酸的新方法。研究发现,瓹和之间存在复合催化作用。当瓹和共同使用时,对苯二甲酸产率较二者单独使用时显著提高。研究表明,对甲基苯甲酸氧化步骤是对二甲苯氧化为对苯二甲酸反应过程的速决步,。⒀芯苛薚瓹/复合催化空气氧化对甲基苯甲酸的反应。.疌赑的催化氧化反应中表现出复合催化作用。研究表明,对甲基苯甲酸氧化反应受催化剂组成、催化剂浓度以及反应条件的影⑻ü芯緾贝化空气氧化对甲基苯甲酸的反应,我们发现瓹与底物作用会产生更多的过氧化物,过氧化物将氧化为,促进氧化反应的进行。研究了对二甲苯氧化反应过程中生成的中间产物对甲基苯甲醇对瓹的结构以及催化性能的影响。通过光谱学分析,我们发现对甲基苯甲醇可以与瓹以的比例轴向配位,配位与对甲基苯甲醇的浓度正相关。瓹与对甲基苯甲醇配位会导致锰卟啉催化性能降低。基于上述实验结果,。金属卟啉仿生催化对二甲苯氧化反应、机理及动力学研究
空气氧化制备对苯二甲酸的作用机理。⑽颐遣捎媚馕忍偕杞⒘硕远妆窖趸从Φ姆质问降亩ρP停并通过实验数据回归确定了模型参数。我们的动力学模型可以很好的解释实验中观察到的现象。动力学模型计算结果与实验数据能够较好地吻合,我们从动力学方面证明了金属卟啉在催化对二甲苯氧化时存在自由基逃逸和自由基捕获两种相互竞争途径的反应途径。与其它无溶剂催化体系相比,本工艺具有较高的对苯二甲酸产率,反应条件相对更加温和,环境更友好,并且无需任何添加剂和引发剂。关键词:对二甲苯;氧化;.淮姿犷埽欢员蕉姿幔淮呋恚动力学博士学位论文
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