文档介绍：简单金属卟啉催化分子氧氧化烯烃的研究
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摘要烯烃以含有ḿ倌芡抛魑L卣鳎喽杂诒ズ吞哂邢喽曰钇玫幕学性质,由烯烃结构和化学性质的多样性,决定了它们氧化形式和反应产物的多样性,烯烃的选择性氧化可以生成环氧化物、醛、酮、羧酸等烃类含氧衍生物,它们是重要的石油化工原料。如何控制烯烃氧化的氧化程度和选择性,是研究烯烃催化氧化的重点和难点。直接以分子氧为氧源催化烯烃的选择性氧化,是具有重要意义的研究课题。本论文研究了以简单金属卟啉为催化剂、直接以分子氧为氧源催化烯烃的反应。考察了金属卟啉催化剂、反应条件等因素对催化作用的影响,通过一系列实验设计和对比研究,讨论了简单金属卟啉对烯烃氧化及顺反异构化的催化作用及机理。研究结果表明,在金属卟啉催化下,.二苯乙烯及衍生物等烯烃化合物能被分子氧直接氧化,发生环氧化以及ḿ断裂生成醛的氧化反应,另外值得注意的是,在分子氧的参与下,,金属卟啉这种对烯烃顺反异构化的催化特性尚未见报道。本论文工作主要内容如下:⒁訟丙酸法作参考,合成了卟啉化合物及含不同中心金属离子的金属卟啉催化剂;以三苯基膦和氯化苄或取代氯化苄为原料,,合成了,揭蚁┫列化合物,作为烯烃氧化研究的底物,以考察烯烃底物的不同结构对氧化反应的影响。⒀芯苛私鹗暨策呋肿友跹趸揭蚁┓从Γ疾炝舜呋梁头从条件对催化反应的影响。在四苯基锰卟啉呋拢揭蚁┠芊⑸环氧化以及ḿ狭焉扇┑姆从Γ茏;士纱ヒ陨希渲谢费趸选择性达%。由反应产物分布随时间的变化关系,以及由对比实验研究表明,苯乙烯的环氧化和ḿ狭蜒趸橇礁銎叫械姆从Α⒀芯苛私鹗暨策呋肿友跹趸,揭蚁┘叭〈鷏,欢揭蚁系列化合物的反应,考察了催化剂、反应条件及底物结构对催化反应的影响。在产物分析上,采用了归一化法与有效碳数理论相结合的定量计算方法。反应产物主要为反式环氧化物及双键断裂产物之醛化合物,环氧化物选择性达%以上。以取代二苯乙烯为反应底物,当其苯环对位的取代基的吸电子性越强时,其氧化反应的速率越低;以苯乙烯、.甲基苯乙烯、简单会属卟啉催化分了瓴钒化烯烃的研究
.二苯乙烯等取代苯乙烯为反应底物,研究了底物的不同结构对反应的影⒀芯苛说孜锼撤垂剐投苑从Φ挠跋欤致哿嘶费趸锏牧⑻逖≡性,考察了ḿ幕费趸胨ḿ狭逊从Φ南喽匝≡裥裕芯苛巳芗对反应的影响以及溶剂诜从χ械奶厥庾饔茫⒍云渥饔没斫辛探讨。通过这些研究,对简单金属卟啉催化分子氧氧化烯烃的反应机理作了探讨。⒀芯苛思虻ソ鹗暨策韵┨撤匆旃够从Φ拇呋饔眉盎怼Q究发现在分子氧的参与下,,金属卟啉这种对烯烃顺反异构化的催化特性尚未见报道,而四苯基铁卟啉虿痪弑刚庋拇呋饔谩M过一系列实验设计和对比实验,对诖讼┨撤匆旃够械拇呋用机理作了探讨。关键词:金属卟啉;烯烃;分子氧:催化;氧化响。博貉宦畚