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济南大学 分析化学课件 定量分析概论4.ppt

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济南大学 分析化学课件 定量分析概论4.ppt

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济南大学 分析化学课件 定量分析概论4.ppt

文档介绍

文档介绍:§2 分析测试结果准确度的评价
一、分析测试结果准确度的评价
二、显著性检验
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一、分析测试结果准确度的评价
1.用标准物质评价分析结果的准确度
2.用标准方法评价分析结果的准确度
3.通过测定回收率评价分析结果的准确度
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二、显著性检验
目的是判断分析结果是否存在显著性差异
1平均值与标准值
2两种不同的分析法或两组不同的平均值
若存在显著性差异,即认为是存在系统误差;否则认为没有系统误差,纯属偶然误差引起,认为是正常的
结论
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二、显著性检验
若F计>F表,说明两组数据的精密度存在显著性差异。
若F计<F表,说明两组数据的精密度无显著性差异,
再用t检验法检验两组数据的准确度有无显著性差异。
(1)计算两个样本的方差s 2
(2)计算F 值:
(3)查表(F表),比较
1 F检验法
显著性检验分为t 检验和 F 检验
见253页表7-4
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二、显著性检验
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注意:F检验时,须先确定是属于单边检验还是双边检验
单边检验: s12≥s22
一组数据的方差只能大于等于另一组数据的方差
双边检验: s12≥s22或s12<s22
一组数据的方差大于等于或小于另一组数据的方差
253页表7-4(P=95%):
当单边检验时: 置信度P=95%,显著性水准α=5%=005
当双边检验时: α=0052=01, 置信度P=1-01=090=90%
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例10
在吸光光度分析中,用一台旧仪器测定溶液的吸光度6次,得标准偏差s1=;再用一台性能稍好的新仪器测定4次,得标准偏差s2=。试问新仪器的精密度是否显著地优于旧仪器的精密度?
已知新仪器的性能较好,它的精密度不会比旧仪器的差,因此这是属于单边检验问题。

已知:n1=6, s1=0055 , n2=4, s2=0022
则: s2大=00552=00030, s2小=00222=000048
F= s2大/ s2小=00030/000048=625
查表7—4,f大=6—l=5,f小=4—1=3,F表=90l,F<F表
结论
两种仪器的精密度之间不存在统计学上的显著性差异.即不能做出新仪器显著地优于旧仪器的结论。
做出这种判断的置信度为95%
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例11
采用两种不同的方法分析某种试祥,用第一种方法分析11次,得标准偏差s1=%;用第二种方法分析9次,得标推偏差s2=%。试判断两种分析方法的精密度之间是否有显著性差异?

查表7—4,f大=9—l=8,f小=11—1=10,F表=307,F>F表
结论:两种方法的精密度之间存在显著性差异
做出这种判断的置信度为90%(查253页95%的单边表)
已知 n1=11, s1=021%
n2=9, s2=060%
则 s2大=0602=036, s2小=0212=0044
F= s2大/ s2小=036/0044=82
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