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文档介绍

文档介绍:曼尼希反应曼尼希反应( Mannich 反应, 简称曼氏反应), 也称作******化反应, 是含有活泼氢的化合物( 通常为羰基化合物) 与甲醛和二级***或氨缩合, 生成β- 氨基( 羰基) 化合物的有机化学反应。一般醛亚***与α- 亚***羰基化合物的反应也被看做曼尼希反应。反应的产物β- 氨基(羰基)化合物称为“曼尼希碱”( Mannich 碱),简称曼氏碱。反应中的***一般为二级***, 如哌啶、二甲***等。如果用一级***, 反应后的缩合产物在氮上还有氢, 可以继续发生反应, 故有时也可根据需要使用一级***。如果用三级***或芳香***,反应中无法生成亚***离子, 停留在季铵离子一步。***/氨的作用是活化另一个反应物醛。甲醛是最常用的醛,一般用它的水溶液、三聚甲醛或多聚甲醛。除甲醛外, 也可用其他醛。反应一般在水、乙酸或醇中进行,加入少量盐酸以保证酸性。含α- 氢的化合物一般为羰基化合物(醛、***、羧酸、酯)、***、脂肪硝基化合物、末端炔烃、α- 烷基吡啶或亚***等。若用不对称的***,则产物是混合物。呋喃、吡咯、噻吩等杂环化合物也可反应。曼氏反应通常需在高温下和质子溶剂中进行, 反应时间长, 容易生成副产物。反应的机理如下图所示。羰基质子化,***对羰基发生亲核加成,去质子,氮上的电子转移,水离去, 可以得到一个亚***离子中间体。以二甲***作原料, 这个中间体为 N,N- 二***- 亚******化铵,在 70 年代由 Kinact 等人首先发现。它具有很强的反应性, 可以使很多在通常条件下难以进行的反应得以顺利进行。亚***离子作为亲电试剂, 进攻含活泼氢化合物的烯醇型结构, 失去质子,便得到产物。产物曼氏碱比较稳定,以它作原料,经***化与 Hofmann 消除反应, 或在蒸馏时和碱作用下发生的分解反应, 可以得到α,β- 不饱和***。后者可以与亲核试剂发生麦克尔加成等反应,是很有用的合成前体, 但由于它一般不稳定, 容易聚合, 故通常采用曼氏碱分解生成不饱和***,并使其在原位与其它试剂发生反应。【中文名称】双******; ***基***; 二***二氨; ***基胍, 二聚******, 二聚氨基***,***胍【英文名称】 dicyandiamide;cyanoguanidine ; cyano-Guanidine ; Dicyandiamide 【英文缩写】 DICY ; Dicy 【 CAS No】 461-58-5 【结构或分子式】 C2H4N4 【相对分子量或原子量】 【密度】 ; ( 25℃)【熔点(℃)】 208 ~ 212 【毒性 LD50(mg/kg) 】小鼠经口 12000 。急性毒性: LD50 : >4000 mg/kg( 小鼠经口); >3000 mg/kg( 兔经口) 【性状】白色棱形结晶性粉末,不可燃。【溶解情况】双***仿,***、乙醇和液氨,微溶于***,难溶于苯。在 13℃水中溶解度为 % , 易溶于热水, 水溶液在 80℃以上时慢慢分解产生氨。在 13℃无水乙醇中溶解度为 % , 【用途】(1 )作为胍盐、三聚***二***类的原料。用双******与酸反应,可制造各种胍盐。双******和苯基***反应得到的苯代三聚***二***是涂料, 层压板、成型粉的中间体。(2) 用作染料固色剂, 双******和甲醛反应制得的双******树脂, 可用作染料固色剂。(3) 双******化肥, 双******复合肥料可控制硝化菌的活动