文档介绍：1
电位分析法(electroanalytical methods)
电位分析法是通过测定化学电池的电动势，即零电流条件下化学电池中两电极电位差，进而求得溶液中待测组分含量的方法
电位测定法是直接测量电池电动势来确定待测离子活度或浓度的方法
电位滴定法是测量滴定过程中电池电动势的变化，可用于各类滴定分析终点的确定、条件电极电位以及各种平衡常数的测定
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电位分析法工作原理：
是基于电极电位与离子活度服从能斯特方程，其关键是如何保证没有电流通过化学电池，并准确测量电池电动势和电极电位值
两电极系统：参比电极和指示电极
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电位分析电池：
指示电极（M︱Mn+）‖参比电极
电极电位符合能斯特方程
参比电极电位恒定
指示电极电位和待测离子活度相关
电池电动势为电极电位差
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参比电极电位恒定
温度一定时，指示电极的标准电极电位为常数
电池电动势只和待测离子活度相关
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参比电极是测量电池电动计算电极电位的基础。
对参比电极的要求
化学组成恒定，电极电位已知并且恒定，与待测物浓度无关
和不同溶液间的液体接界电位几乎不变，或很小以至可以忽略
容易制作
使用寿命长
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标准氢电极：最精确，一级标准，任何温度下电位均定为零；不易制作，不耐用
常用的参比电极
甘汞电极：第二类电极，二级标准，应用最广泛
银-氯化银电极：第二类电极，二级标准
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甘汞电极
半电池组成：（ Hg，Hg2Cl2︱KCl）
电极反应：Hg2Cl2+2e=2Hg+2Cl-
其电子转移反应为:
Hg22++2e- =2Hg
电极电位大小主要取决于氯离子的活度
25℃时
电极电位大小主要取决于氯离子的活度
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不同浓度KCl溶液的甘汞电极电位具有不同的恒定值
饱和甘汞电极（SCE）电位可按下式进行温度校正
甘汞电极不适于75℃以上使用
甘汞电极
25℃时
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银-氯化银电极
半电池组成： Ag,AgCl（s）︱KCl
电极反应：AgCl+e=Ag+Cl- / Ag+ +e=Ag
电极电位大小主要取决于氯离子的活度
—电极电位由电极表面银离子活度决定
—有AgCl存在时Ag+活度取决于氯离子的活度
不同浓度KCl溶液Ag-AgCl电极电位具有不同的恒定值
25℃时
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标准Ag-AgCl电极电位可以按下式进行温度校正
Ag-AgCl电极电位是重现性最好的参比电极，温度滞后效应非常小，可用于温度易变或高于80℃的体系
凡能引起银离子浓度变化（形成沉淀或络合）的体系和强氧化或强还原介质会对其稳定性产生影响
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