文档介绍：第六章 pleximetry titration
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络合滴定法: 又称配位滴定法
以形成络合物的化学反应为基础的滴定分析方法
滴定条件:
定量、完全、迅速、且有指示终点的方法
络合剂种类:
无机络合剂:形成分级络合物,简单、不稳定
有机络合剂:形成低络合比的螯合物,复杂而稳定
常用有机氨羧络合剂——乙二胺四乙酸(EDTA)
概述
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乙二胺四乙酸(ethylene diamine tetraacetic acid): EDTA(H4Y)
EDTA的物理性质
水中溶解度小,难溶于酸和有机溶剂;
易溶于NaOH或NH3溶液—— Na2H2Y•2H2O
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EDTA络合物特点:
广泛络合性→五元环螯合物→稳定、完全、迅速
具6个配位原子,与金属离子多形成1:1络合物
与无色金属离子形成的络合物无色,利于指示终点与有色金属离子形成的络合物颜色更深
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基本原理
KMY↑大,络合物稳定性↑高,络合反应↑完全
M + Y MY
EDTA络合物的稳定常数
常见络合物的稳定常数:P98
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注:副反应的发生会影响主反应发生的程度
副反应的发生程度以副反应系数加以描述
不利于主反应进行
利于主反应进行
副反应系数
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1. 络合剂Y的副反应和副反应系数
EDTA的副反应:酸效应
共存离子(干扰离子)效应
酸效应系数
共存离子(干扰离子)效应系数
Y的总副反应系数
EDTA的副反应系数:
注:[Y´]——EDTA所有未与M 配位的七种型体总浓度
[Y] ——EDTA能与 M 配位的Y4-型体平衡浓度
副反应系数
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EDTA的离解平衡:
各型体浓度取决于溶液pH值
pH < 1 强酸性溶液→ H6Y2+
pH ~ →主要H2Y2-
pH > → Y4-
H6Y2+ H+ + H5Y+ pK1=
H5Y+ H+ + H4Y pK2=
H4Y H+ + H3Y- pK3=
H3Y- H+ + H2Y2- pK4=
H2Y2- H+ + HY3- pK5=
HY3- H+ + Y4- pK6=
最佳配位型体
水溶液中七种存在型体
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EDTA的酸效应:由于H+存在,使EDTA与金属离子络合反应能力降低的现象。
酸效应的大小用酸效应系数Y(H)来衡量
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(1) EDTA的酸效应系数Y(H)
结论:
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