文档介绍：
络合平衡
络合滴定
硬度与测定

金属离子与络合剂(配合剂)形成络合物(配合物)的反应称为络合反应(配合反应)。
:是含有氨基二乙酸基团的有机化合物,其分子中含有氨氮和羧氧两种络合能力很强的配位原子,可以和许多金属离子形成环状结构的络合物。
最常用:乙二胺四乙酸(EDTA)

(1) EDTA结构
(2)EDTA性质:EDTA ( H4Y), 获得两个质子,生成六元弱酸H6Y2+;溶解度较小, ,溶解度较大。
(3)EDTA在溶液中的存在形式
在高酸度条件下,EDTA是一个六元弱酸,在溶液中存在有六级解离平衡:
有七种存在形式:
1)在pH >12时, 以Y 4-形式存在;
2)Y4-形式是配位的有效形式;

(1) 与金属离子能形成5个5元环,配合物的稳定性高;
金属离子与EDTA的配位反应:
Mn+ + Y4- = MY

稳定常数:
简写为:
M + Y = MY

稳定常数:
稳定常数具有以下规律:
a .碱金属离子的配合物最不稳定,lg KMY<3;
lgKMY=8-11;
、稀土金属离子和Al3+的lgKMY=15-19
,四价金属离子及Hg2+的lgKMY>20;
(2)与大多数金属离子1∶1配位, 计算方便;
(3)易溶于水;
(4)与无色金属离子形成无色络合物, 与有色金属离子一般生成颜色更深的络合物。

(1)酸效应:由于H+的存在,使络合剂参加主体反应能力降低的现象称为酸效应。
(2)酸效应系数: pH溶液中,EDTA的各种存在形式的总浓度[Y'],与能参加配位反应的有效存在形式Y4-的平衡浓度[Y]的比值。
定义:
酸效应系数αY(H) ——用来衡量酸效应大小的值。
(3)酸效应系数与H+浓度的关系
说明:
1) 酸效应系数αY(H)随溶液酸度增加而增大,(酸度越大,pH越低, αY(H) 越大);
2) αY(H)的数值越大,表示酸效应引起的副反应越严重;
3) 通常αY(H) >1, [Y' ]>[Y]。
4) 当pH>12,αY(H) =1时,表示[Y' ]=[Y];
总有αY(H)≥1
pH ~ lg αY(H)曲线称为酸效应曲线.
由于酸效应的影响,EDTA与金属离
子形成配合物的稳定性降低,为了反映不同
pH条件下配合物的实际稳定性,因而需要引入
条件稳定常数。

络合滴定中的副反应
滴定主反应:
Mn+ + Y4- = MY
⑴考虑酸效应影响:
由:
得:
带入稳定常数表达式得: