精品PPT课件----第三单元 例题解析.ppt

文档介绍：第三单元例题解析
高占先教授
大连理工大学
有机化学教研室
下列化合物进行亲核取代反应是按SN1还是SN2机理进行?
A. C6H5CH2Br B.(C6H5)2CHBr
D.
例一简要回答下列问题
A. C6H5CH2Br按SN1和SN2机理都很容易,按SN1形成中间体,稳定,按SN2机理形成过渡态是共轭体系,能量低。
B.(C6H5)2CHBr 按SN1机理很容易,形成中间体(C6H5)2CH很稳定;按SN2机理进行反应难,形成过渡态时空间阻力大。
+
C. C6H5COCH2Br按SN1机理难进行,因为形成中间体C6H5COCH2很不稳定;C为伯卤代烷,又有羰基吸电子作用,a-C是缺电子中心,易受亲核进攻,故按SN2机理进行容易。
+
D. 按SN2机理进行的可能性很小,因为双环的影响,亲核试剂不能从Br的对面进攻形成过渡态,按SN1机理可以发生取代,但很缓慢,因为环的影响形成C+中间体很难。
总之,按SN1反应:B> A > C> D
按SN2反应: C> A > B> D
例一简要回答下列问题
下列化合物与NaOCH2CH3反应活性的次序如何?
A. B.
C.
因为A有- C效应和- I效应,C只有- I效应,B的- NO2只有- I效应,而两个- CH3有+I效应。
例一简要回答下列问题
化合物(R ,R)-3-氘-4-溴代己烷,按E2机理在溴的a-C和b-C之间发生消除反应时,哪个产物为主要产物?
主要产物: 少量
稳定: 不稳定:
例一简要回答下列问题
为什么反-2-氯环己醇碱性水解是顺-2-氯环己醇的100倍?
解:因为反-2-氯环己醇碱性水解有邻基参与,而顺式没有。
例一简要回答下列问题
按酸性从大到小排列下列化合物:
A. B.
C. D.
E.
解: A > C > D > B> E
因为A为酸,C的-NO2有-C效应、-I效应,
稳定, D的-NO2有-I效应,E的-OCH3有+C效应。
顺和反式-1,2-环戊二醇IR谱在3450~3570 cm-1 有吸收峰,l4稀释后,顺式异构体的谱带不变化,而反式异构体的谱带吸收频率增高,且变成尖锐峰?
制备Grignard试剂用乙醚做溶剂有什么好处?为什么要除去醚中水及残存的乙醇?
例二回答问题
解释下列实验事实:
例二回答问题
例三完成反应式