文档介绍：3 0 0 毛屯0 3
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第 24 卷第 1 期化季季辍 V o l 2 4 N o
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19 5 8 年 2 月 A C T A C H IMIC A S IN IC A F e b , 1 9 5 8
自庭汤
赞指示雷拢滴定法
.
1 雷流滴定曲袋的理箭分析*
高小霞徐光意
(北京大事化牟系)
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赞指示雷拯雷流滴定法原名永停法保 F ou lk 和 B a w d en [1] 6lJ 始现用的名稗是
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K o lth o f 〔2 , 建哉的近玉六年来 D e la h a y 〔8] K ie s“1. Sto n e 及 S eh o lte n [5] D u y e k a e r tst6 ,
G a u g u in 及 Ch a r lo 七‘刀和 B r a d b u r y 「8, 等相粗衬希是一滴定法的理输基捷, 但野粉如何
撰择最漫育肺倏件仍二未得到拮希。
, , ,
按照 D el a h ay [a1 的假定势粉可逆氧化遗原骼系雷流大小决定龄滇差援者决定粉
,
浪差拯化雷势风而风别等龄外加霭势刃减去识降落。但前述作者们臂除推滇公式
, ,
峙一般都忽略玄R 降落。我俩猜想其原因有二: (l) 因焉乞是风及滴定分数: 的函数即
, ,
仁 f(风劣)。如风等龄常数刻艺和 x 的阴保比较筒翠 D u y ek a e r ts 、 B r a d b u r y 和 K ie s
, , , ,
等得到的就是疽核翩保。如风随‘而改燮 lJ 艺= 八风(E 补料乞和公的朋保就要夜
, ,
推得多。‘2 ) 通常所用的永停法技路中业不外加串珊雷阻而只有雷流补本身的霭阻所
以一般韶焉乞R 很小, 可以忽略不舒。但是我们在宵殷中癸现技路雷阻的大小封朴滴定曲
枝的形状有很大的影馨, 且在滴定溶液滇度很稀峙, 要特别串珊一捆外加雷阻(我们探用
的雷阻曹大到携百禹欧) 才能得到敏锐举催的胳默, 因焉捉以下的衬输中可以看出, 等常
默附近雷流突罐的陡度和袋路雷阻有密切的朋保。卦封疽一默, 我们推滇考虑技路雷阻,
,
且能通用赞各滴定陪段的一般式得到一些新枯果: (l) 等赏黔附近雷流突耀大小等粉
, , ,
“滴定常数 S ”和“雹势函数”的乘猜前者等方全矛无CO R (符毓意羲晃下) 援者篇外加雷势
的函数, 因而可以定量封希各税育喻修件的影馨。(2 ) 提出测定摘散雷流常数的筒便方
,
法因而有可能用臂脆全面磁羡理渝。育脆桔果晃报告 110
滴定曲袋公式
气
要封箫的燮指示拯雷流滴定法理渝是针封滴定溶液和滴定刻都能在雷拯上可逆氧化
。, , 、
遗原的令 A / B 篇被滴定的氧化遗原封 c/ D 篇滴定刻的氧化遗原野其中 A C 焉氧
,
化形 B 、 D 篇遗原形。在雷栖上的反愿分BlJ 如下式
A + 怜 e 一二 B (la )
C + 饥 e - = D (z b )
,
如以遗原刻 D 摘定氧化剩 A 助化攀反愿焉
* 19 5 7 年二月二十七日收到。
侧. . . . 曰. . . . 曰巨曰卜曰. ~
化零翠辍 2 4 卷
A + 卫 D 二 B 十竺 c
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在滴定畴 A B C D 同待存在(其中一、二粗份的滇度拯小) 如把雨涸惰性指示雷
, ,
拯(例如拍雷拯)插入滴定溶液中且外加雷势那末隆拯和踢栖的雷势篇
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(3 )式中下镖 C 和 a 分别表示隆拯和喝拯 B 表示 A / B 的镖举遗原雷势(B ) 表示 B
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在险拯表面附近的谧度几表示 A 的活度保数除频推。棍、 R 尸 T 的意羲兑一般
雷化季害籍。
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徒(3b )式减去(3a )式得到雨梅的雷势差即滇差拯化雷势 E :
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