文档介绍：第五章配位滴定法
§5-1 概述
§5-2 EDTA及其金属离子络合物
§5-3 直接滴定的条件及影响因素
§5-4 配位滴定曲线
§5-5 金属指示剂
§5-6 混合金属离子的分别滴定
§5-7 配位滴定的方式和应用
§5-1 概述
一、什么是络合滴定
以络合反应为基础的滴定分析方法称之为络合滴定。
二、络合滴定实例
1. -根
Ag+ + 2CN- = [ )2]-
终点时: Ag+ + [ )2]- = Ag [ )2]↓白色
2. Hg(NO3)2滴定Cl-离子,以二苯胺基脲为指示剂
Hg2+ + Cl- = HgCl2
终点时,溶液呈蓝紫色。
3. EDTA滴定金属离子M
M + Y = MY
二、配合物的逐级稳定常数和累积稳定常数
1. 逐级稳定常数
Ag++NH3 = Ag(NH3)+
Ag++NH3 = Ag(NH3)+
Ag(NH3)++ NH3 = Ag(NH3)2+
Ag++2NH3 = Ag(NH3)2+
三、简单配合物和螯合物
1. 简单络合物
配位体分子中仅含一个可键合原子,与金属离子逐级络合时形成M Ln型的络合物。
特点:
①配位体分子之间没有联系。
②逐级稳定常数间比较接近。
③稳定常数比较小,形成的络合物不太稳定。
如:[Cu(NH3)4]2+络离子的逐级稳定常数 K1= ,K2=,K3=, K4= 。
因此,除个别反应外,大多数简单络合反应不能用于络合滴定。
Cu2+离子与氨形成的络合物
含有两个以上配位原子的配位体,与金属离子络合而形成低络合比的、具有环状结构的络合物。
例如,配位体EDTA分子中有六个配位原子,可以与金属离子形成具有五个五元环的1:1的络合物。这类络合反应可以作为滴定反应。
EDTA双偶极分子
EDTA与Cu2+形成的螯合物
§5-2 EDTA及其金属离子配合物
二、EDTA 各种存在形式随酸度的分布
EDTA可以结合六个质子形成六元酸:
一、EDTA的溶解度
EDTA酸的溶解度 22℃时,≈6×10-4mol/L。
EDTA二钠盐(Na2H2Y·2H2O)溶解度
22 ℃时, ≈。
EDTA的7 种存在形式的分布曲线如图5-2所示
H6Y2+
H5Y+
H4Y
H3Y-
H2Y2-
HY3-
Y4-
三、EDTA配合物的稳定常数
M + Y = MY
阳离子
lgKMY
阳离子
lgKMY
阳离子
lgKMY
Na+
Ce3+
Cu2+
Li+
Al3+
Ti3+
Ag+
Co2+
Hg2+
Ba2+
Pt2+
Sn2+
Sr2+
Cd2+
Th4+
Mg2+
Zn2+
Cr3+
Be2+
Pb2+
Fe3+
Ca2+
Y3+
U4+
Mn2+
VO2+
Bi3+
Fe2+
Ni2+
Co3+
La2+
VO2+