文档介绍：第五章配位滴定法
刘利红
药学院药物分析系讲师,博士
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一、配位滴定法的基本原理
二、配位滴定条件的选择
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基本概念
配位滴定法: 又称络合滴定法以生成配位化合物为基础的滴定分析方法。
配位剂中应用最广的是乙二胺四乙酸(EDTA)
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一、乙二胺四乙酸
简称: EDTA ( H4Y)
特点: 分子中有络合能力很强的两个氨氮和四个羧氧配位原子;与金属离子结合时有6个配合原子,可形成多个五元环。
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两个羧基上的H+转移到两个碱性 氮原子上,形成双偶极离子,故实际 上它只是一种较强的二元酸(H2Y2-)
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EDTA的离解平衡:
各型体浓度取决于溶液pH值
pH < 1 强酸性溶液→ H6Y2+
pH ~ →主要H2Y2-
pH > → Y4-
H6Y2+ H+ + H5Y+
H5Y+ H+ + H4Y
H4Y H+ + H3Y-
H3Y- H+ + H2Y2-
H2Y2- H+ + HY3-
HY3- H+ + Y4-
最佳配位型体
水溶液中七种存在型体
EDTA只在pH≥12时几乎完全以Y4–形式存在,才能直接应用表3-10的稳定常数。
Ka1
Ka2
Ka3
Ka4
Ka5
Ka6
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EDTA-M配合物立体结构
螯合物易溶于水,能在水溶液中滴定;
颜色:与无色金属离子生成无色螯合物,与有色金属离子生成颜色更深的螯合物
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EDTA与金属离子络合的特点
1、EDTA能与大多数金属离子
形成稳定的络合物
2、反应摩尔比1 :1
3、络合物大多数易溶于水
4、与无色金属离子形成的配合物无色,利于指示终点与有色金属离子形成的配合物颜色更深
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由于EDTA难溶于水,通常制 成二钠盐(Na2H2Y·2H2O),简称 EDTA或EDTA二钠盐
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配合物的稳定常数
M + Y MY
1. MY (1:1) 型配合物
一、配位滴定法的基本原理
讨论:
KMY↑大,配合物稳定性↑高,配合反应↑完全
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