文档介绍:第五章配位滴定法
三、络合滴定指示剂—金属指示剂
金属指示剂是一种配位试剂,与被测金属离子配位前后具有不同颜色。
利用配位滴定终点前后,溶液中被测金属离子浓度的突变造成的指示剂两种存在形式(游离和配位)颜色的不同,指示滴定终点的到达。
终点前
滴定前
红色
终点时
蓝色
以铬黑T为例
金属指示剂必须具备的条件:
指示剂本身的颜色与它和金属离子配位后配合物的 颜色应有显著差别。(例如EBT ~)
2. 指示剂应能与金属离子形成足够稳 定的配合物,即 lgk稳>4。
3. MIn配合物的稳定性应小于M-EDTA 配合物的稳定性, 即K’MY/ K’MIn >100。
4. 指示剂应比较稳定,便于应用与储存。
H2In- HIn2- In3-
pKa=
pKa=
(紫红)
(蓝)
(橙)
三种常用指示剂比较
指示剂的封闭现象
某些金属离子与指示剂生成极稳定的配合物,即使过量的EDTA也不能把指示剂从配合物中置换出来。所以在化学计量点时也不能变色或变色不敏锐,使终点推迟。称为指示剂的封闭现象。
消除方法:加入掩蔽剂
例如:滴定Ca2+和Mg2+时加入三乙醇胺掩蔽Fe3+,AL3+, 以消除其对EBT的封闭
(二)指示剂变色点时金属离子浓度计算
终点前 M + In MIn
显配合物颜色
滴定过程 M + Y MY
终点 MIn + Y MY + In (置换)
显游离指示剂颜色
酸度对变色点的影响:
Y的副反应系数也与pH有关
例题:P95 例题5-6
四、标准溶液的配制和标定
1、EDTA 标准溶液
基准物 ZnO 指示剂络黑T(紫→纯蓝)
2、锌标准溶液
自学
EDTA滴定液 指示剂络黑T(紫→纯蓝)
溶液的酸度决定了金属离子能否在这种酸度下滴定的问题。
在进行配位滴定时,因为滴定中不断释放出H+,所以常需加缓冲溶液控制样品溶液的酸度。
常用缓冲溶液:醋酸-醋酸钠、氨水-氯化铵。
第二节滴定条件的选择
二、配位滴定中酸度的选择和控制