气相色谱-质谱法研究多卤代产物的组成和结构.pdf

文档介绍：第
卷第
期色
谱

年
月
Ξ
气相色谱质谱法研究多卤代产物的组成和结构
江焕峰

中国科学院广州化学研究所
广州
提
要
在制备取代的
己二烯过程中
在钯
­
催化下烯丙基溴对
二氯
丁炔的加成反应生成了一
系列未曾预料的复杂产物
运用气相色谱质谱法

对产物进行了逐个分析∀分析结果显示
个化合
物中除两个为预期产物外
其余均为氯和溴交换反应的副产物
并且
个化合物中的每两个为一对几何异构
体
对几何异构体中ΖÙΕ的比例随着分子量的增加而逐渐下降∀
关键词
气相色谱质谱法
多卤代产物
结构分析
分类号
Ù
前言
结果与讨论


灵敏度高
选择性好
在测定反应产物

色谱分析结果
的结构方面具有独特的作用
引起合成化学家和分多取代的
己二烯在有机合成中有着广泛的
析专家的重视
∀在制备取代的
己二烯过程用途∀我们探索利用钯
­
催化下烯丙基卤与

中
发现
在二苯氰二溴化钯催化下烯丙基溴对
二氯
丁炔加成反应制备
己二烯衍生物∀在研
二氯
丁炔的加成反应
除生成预期产物外
还究过程中发现
当烯丙基卤为烯丙基氯时
反应产物
生成一系列未曾预料的副产物∀它们的性质和结构为
二氯
氯甲基
己二烯
且其几何异构体
近似
用一般方法无法确认∀本文利用

对这ΖÙΕ的比例为
Β
即高选择性地生成Ζ式异构
一反应中多卤代产物进行了组成分析和结构鉴定∀体
当烯丙基卤为烯丙基溴时
预期的产物应为

溴
 氯
 氯甲基
 己二烯
但是
检测的结
实验部分
果出乎意料
反应生成了一系列的产物∀对比这一反

分析测试条件应的
谱图和
 二氯
 丁炔与烯丙基氯反应
产物组成分析
用北京分析仪器厂组装的的
谱图
发现这一反应也有
 二氯
 氯甲基
己二烯生成且其几何异构体的比例为
型气相色谱仪
色谱柱


ΖÙΕ
我们推测这一系列产物除溴氯氯

≅
柱温
ε
保持
ψ
ε
程序
Β
∀
 
 

甲基己二烯为正常产物外其余都可能是氯溴
升温速率为
εÙ
汽化室温度
ε
氢焰离子

发生交换反应生成的一系列多卤代副产物由于这
检测温度
ε
进样

Λ
载气为氮气∀数据由∀
些产物沸点和极性相近无法用一般的方法进行分
积分仪处理∀
离和结构鉴定因此我们利用解决了这一
产物结构分析

用

双聚焦质

难题结果见图
谱仪
带有

数据处理系统

石英弹
∀
利用对个产物进行了逐个分析具
性毛细管柱

≅
柱温
ε
ψ

体解析结果见表由表发现在个化合物
ε
程序升温速率
εÙ