文档介绍：1
第七章配位滴定法
配位滴定对反应的要求: 配位比恒定;配合物稳定性高; 反应迅速; 有适当方法确定终点。
配位剂种类:
无机配位剂, 有机配位剂
配位滴定最常使用的是氨羧配位剂
使用最广的是乙二胺四乙酸EDTA。
2
第一节配位平衡
一、EDTA及其配位特性
在水溶液中存在有六级离解平衡和七种存在形式:
3
EDTA与金属离子形成的配合物结构如下:
EDTA配合物特点:

二、配位平衡
(一)配合物的绝对稳定常数(稳定常数)
M + Y = MY
4
常见EDTA配合物的稳定常数的对数:
(二)配位反应的副反应和副反应系数
我们把M与Y作用生成MY的反应称为主反应,影响主
反应进行的其它反应称为副反应。
5
副反应的发生程度以副反应系数α加以描述。
6
EDTA的副反应和副反应系数
(1)酸效应与酸效应系数
由于H+ 与Y4- 的结合使主反应的程度降低,这种现象称为酸效应。酸效应的大小用酸效应系数αY(H )来衡量。
αY(H)≥1,酸度越高(PH越小),酸效应系数就越大,
酸效应就越强。不同pH值时的lgαY(H)见下表:
7
酸效应曲线(Ringbom曲线)
8
(2)共存离子效应和共存离子效应系数
其它共存金属离子N与Y配位使主反应的程度降低,这种现象称为共存离子效应。共存离子效应的大小用共存离子效应系数αN(N)来衡量。
αY(N)≥1 ,N的浓度越大、KNY 越大,αY(N)就越大,共
存离子效应就越强。
当酸效应和共存离子效应同时发生时,EDTA总的副
反应系数是
9
2. 金属离子的副反应和副反应系数
其它配位剂L与M发生配位反应,使主反应的程度降低,这种现象称配位效应,其大小用配位效应系数αM(L)来衡量。
αM(L)≥1。平衡时,游离L的浓度越大、ML各级配合物
的稳定常数越大,αM(L)就越大,配位效应就越强。
10
如果有P个配位剂与金属离子发生副反应,则M总的副反应系数是
例题:计算pH=11,[NH3]=。
解:从P483附录6-1查得,Zn(NH3)42+的lgβ1~、、、,
αZn(NH3)=1+β1[NH3]+β2[NH3]2+β3[NH3]3+β4[NH3]4
=1+×10-1+×10-2+×10-3
+×10-4 =