文档介绍：第五章配位滴定法
第一节概述
配位滴定法: 称络合滴定法。
以生成配位化合物为基础的滴定分析方法。
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配位剂种类:
无机配位剂:形成分级络合物,简单、不稳定
有机配位剂:形成低络合比的螯合物,复杂而
稳定
常用有机氨羧配位剂——乙二胺四乙酸
滴定条件:
定量、完全、迅速、且有指示终点的方法。
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乙二胺四乙酸:EDTA
EDTA的物理性质
水中溶解度小,难溶于酸和有机溶剂;
易溶于NaOH或NH3溶液—— Na2H2Y•2H2O。
H2 CH2COOH
N-CH2-CH2-N
H2 CH2COOH
- H2 H+ H+ CH2COO-
N-CH2-CH2-N
H2 CH2COOH
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EDTA的离解平衡:
各型体浓度取决于溶液pH
pH < 1 强酸性溶液→ H6Y2+
pH ~ →主要H2Y2-
pH > 碱性溶液→ Y4-
H6Y2+ H+ + H5Y+
H5Y+ H+ + H4Y
H4Y H+ + H3Y-
H3Y- H+ + H2Y2-
H2Y2- H+ + HY3-
HY3- H+ + Y4-
最佳配位型体
水溶液中七种存在型体
EDTA各种存在型体分布图
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EDTA配合物特点:
;
2. 五元环螯合物→稳定、完全、迅速;
3. 具6个配位原子,与金属离子多形成1:1配合物;
4. 与无色金属离子形成的配合物无色,利于指示终
点, 与有色金属离子形成的配合物颜色更深。
M + Y MY,
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注:副反应的发生会影响主反应发生的程度
副反应的发生程度以副反应系数加以描述
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第二节副反应系数和条件稳定常数
一、副反应及副反应系数
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EDTA的酸效应:由于H+存在使EDTA与金属离子配位反应能力降低的现象。
EDTA的副反应:酸效应
共存离子(干扰离子)效应。
(一)配位剂Y的副反应和副反应系数
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1. EDTA的酸效应系数
注:c(Y’)——EDTA所有未与M 配位的七种型体总浓度,
c(Y) ——EDTA平衡浓度。
结论:
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