文档介绍：第6章络合平衡和络合滴定法
常用络合物
络合平衡常数
副反应系数及条件稳定常数
络合滴定基本原理
络合滴定条件
络合滴定的方式和应用
常用络合物
以络合反应和络合平衡为基础的滴定分析方法
简单络合剂: NH3, Cl-, F-
Cu2+-NH3 络合物
螯合剂: 乙二胺,EDTA等
乙二胺- Cu2+
EDTA
乙二胺四乙酸(H4Y)
乙二胺四乙酸二钠盐(Na2H2Y)
:
:
:
:
··
··
EDTA
H6Y2+ =H+ + H5Y+
H5Y+ =H+ + H4Y
H4Y =H+ + H3Y-
H3Y- =H+ + H2Y2-
H2Y2- =H+ + HY3-
HY3- =H+ + Y4-
Ka1= = 10-
[H+][H5Y]
[H6Y]
Ka2= = 10-
[H+][H4Y]
[H5Y]
Ka3= = 10-
[H+][H3Y]
[H4Y]
Ka6= = 10-
[H+][Y]
[HY]
Ka5= = 10-
[H+][HY]
[H2Y]
Ka4= = 10-
[H+][H2Y]
[H3Y]
M-EDTA螯合物的立体构型
EDTA 通常与金属离子形成1:1的螯合物
多个五元环
某些金属离子与EDTA的形成常数
Hg2+
Th4+
Fe3+
Bi3+
Fe2+
Al3+
Zn2+
Cd2+
Pb2+
Cu2+
Mg2+
Ca2+
Na+
lgK
lgK
lgK
lgK
1. 络合物的稳定常数(K, )

M + Y = MY
络合平衡常数
[MY]
[M][Y]
KMY=
逐级稳定常数 Ki
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K 表示相邻络合物之间的关系
M + L = ML
ML + L = ML2
MLn-1 + L = MLn
累积稳定常数
表示络合物与配体之间的关系
[ML]
[M][L]
K1=
[ML2]
[ML][L]
K2=
[MLn]
[MLn-1][L]
Kn=
[ML]
[M][L]
1=K1=
[ML2]
[M][L]2
2=K1K2=
[MLn]
[M][L]n
n=K1K2 ···Kn=
2. 溶液中各级络合物的分布
[ML] =  1 [M] [L]
[ML2] =  2 [M] [L]2
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[MLn ]=  n [M] [L]n
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M + L = ML
ML + L = ML2
MLn-1 + L = MLn
cM=[M]+[ML]+[ML2]+…+[MLn]
=[M](1+  1 [L]+  2 [L]2+…+  n [L]n)
分布分数
δM=[M]/cM = 1/(1+1[L]+2[L]2+…+n[L]n)
δML=[ML]/cM = 1[L]/(1+1[L]+2[L]2+…+n[L]n)
= δM1[L]
δMLn=[MLn]/cM = n[L]n/(1+1[L]+2[L]2+…+n[L]n)
= δMn[L]n
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