分析化学-赵景婵_第5章 氧化还原滴定法.ppt

文档介绍：第五章氧化还原滴定法
第一节氧化还原平衡
氧化还原滴定法的特点:
反应机理比较复杂
反应速度慢
反应条件苛刻,若控制不当反应物之间没有确定的计量关系。
可逆电对在氧化还原半反应的任一瞬间,可逆电对都能迅速建立起氧化还原平衡,其所显示的实际电位与能斯特公式计算所的电位相符。
不可逆电对在氧化还原半反应的任一瞬间,并不能真正建立起按氧化还原反应所示的平衡。而其实际电位与理论电位相差很大。
氧化还原电对的分类:
对称电对半反应中氧化态和还原态的系数相同。
不对称电对半反应中氧化态和还原态的系数不相同
一、条件电位
Nernst公式
O + ne == R
氧化还原电对的性质
氧化态和还原态的活度
物质的活度受溶液中各种因素的影响。为了能够比较准确的反映溶液在一定条件下的氧化还原能力,在这里引入条件电位。
条件电位
它表示在一定条件下氧化态和还原态的分析浓度均为1mol/L时的实际电位。
条件电位在一定条件下是常数。在处理氧化还原反应计算时,尽量采用条件电位,对于没有相应条件电位的可用标准电极电位。考虑离子强度和副反应的影响
Nernst公式为:
当c(0)=c( R)=1mol/L时得
从理论上考虑,只要知道有关组分的活度系数和副反应系数,就可以计算电对的条件电位。实际上,可能同时有几种副反应发生,而有关常数不易齐全,溶液的离子强度较大时,活度系数也难以求的,因此条件电位的计算有时较困难。
引入条件电位后的Nernst公式:
二影响条件电位的因素
离子强度
一般氧化还原反应中,溶液的离子强度均较大,活度系数远小于1 ,但由于各种副反应对电位的影响比离子强度影响大,因此,一般忽略离子强度的影响。具体情况要看题示而定。
在氧化还原反应中,若加入一种沉淀剂,电对的电位要发生变化。若沉淀剂与氧化态生成沉淀,则电对的电位降低;反之,与还原态生成沉淀,则电对的电位升高。
沉淀的生成