定量分析化学 第5章 氧化还原滴定法1.pdf

文档介绍：作业
第4章:19,20(要有计算过程)
第5章:13-17
预习
第5章至篇426
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第5章氧化还原滴定法
氧化还原反应的条件电位及其影响因素
氧化还原反应的速率
氧化还原滴定基本原理
常用的氧化还原滴定方法
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氧化还原反应的条件电位及其
影响因素
条件电位
氧化还原反应—电子的转移
Ox + ne= Red
™接受电子倾向越大的物质是强的氧化剂;
™给出电子倾向越大的物质是强的还原剂;
™接受(给出)电子倾向的大小—电极电位.
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Nernst 方程式
RT a(Ox)
ϕϕ(Ox / Red) =+Ž(Ox / Red) ln
nF a(Red)
ϕŽ(标准电位).与温度t有关.
25℃时:
a(Ox)
ϕϕ(Ox / Red) =+Ž(Ox / Red) lg
na(Red)
ϕŽ标志氧化(还原)剂的强弱
⎯ϕŽ越大,氧化态是越强的氧化剂
⎯ϕŽ越小,还原态是越强的还原剂
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a(Ox)=[Ox]·γ(Ox), a(Red)=[Red]·γ(Red)
a(Ox)
ϕϕ=+Ž lg
n a(Red)
ϕŽ(标准电位) a(Ox)=a(Red) =1时, ϕ=ϕŽ
γ(Ox) [Ox]
ϕ=+ϕŽ lg + lg
nnγ(Red) [Red]
ϕ c (浓度电位)
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一般可知氧化剂和还原剂的分析浓度c
若有副反应发生:
γ(Ox) [Ox]
ϕ=+ϕŽ lg + lg
ϕŽ(标准电位)nnγ(Red) [Red]
ϕ c (浓度电位)
α c(Ox)
ϕϕ=+C lg Red + lg
nnαOx c(Red)
ϕŽ′(条件电位)
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有副反应发生时电对的电位为
c(Ox)
ϕ=+ϕŽ′ lg
nc(Red)
ϕŽ′称条件电位,
表示c(Ox)=c(Red)时电对的电位,与温度
t 有关,也与介质条件(I, α)有关.
部分数值可查表.
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条件电位的影响因素
1. 离子强度
Ž 3- 4-
ϕ()66/) ) = V
I
ϕŽ′
c Ž
实际计算中,忽略离子强度的影响()ϕ≈ϕ
[Ox]
即: ϕ=+ϕŽ lg
n [Red]
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2. 沉淀的生成
Ox , ϕŽ′
Red , ϕŽ′
例: ϕŽ(Ag+/Ag) = V,
1 mol·L-1HCl中, AgCl , ϕŽ′= V
Ag为强还原剂( 银还原器)
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例
计算25℃, KI 浓度为1 mol·L-1 时,Cu2+/Cu+电对的条
件电位.(忽略离子强度的影响)
解:已知
ŽŽ2+ + -
ϕϕ(Cu /Cu ) = V, (I2 / I ) = V
2-
S2O3
2+ -
2Cu + 4I = 2CuI ↓+ I2
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