文档介绍：第第66章章络合滴定络合滴定法法
分析化学中的络合物分析化学中的络合物
络合物的平衡常数络合物的平衡常数
副反应系数与条件稳定常数副反应系数与条件稳定常数
络合滴定原理络合滴定原理
滴定误差滴定误差
提高络合滴定的选择性提高络合滴定的选择性
络合滴定方式及应用络合滴定方式及应用
本章重点:
1、副反应系数的计算。
2、滴定条件的控制与选择。
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分析化学中的络合物分析化学中的络合物
一、简单配位络合物
由中心离子和单基配位体所形成的络合物。
2+
例如:Cu(NH3)4
二、螯合物
由中心离子和多基配位体所形成的环状络合物。
螯稳定比简单络合物稳定得多。
合
物环状环状结构越多越稳定。
的
特
反应简单无分步络合现象。
点 2
2+
NH3
NH3 Cu NH3
NH3
中心离子中心离子配体配体
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Ca-EDTA螯合物的立体构型
O
C
H2C H2
O C
CH2
N
H2C N
Ca CH2
C O
O O C
O CH2 O
C
O 4
络合反应的普遍性络合反应的普遍性
金属离子的水合物金属离子的水合物 MM((HH2OO))n
叶绿素叶绿素 MgMg的络合物的络合物
血红素血红素 FeFe的络合物的络合物
显隐墨水显隐墨水 CoClCoCl2
普鲁士蓝普鲁士蓝 FeFe4[[ ))6]]3
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三、重要的氨羧络合剂
氨羧络合剂是指含有氨羧络合剂是指含有--N(CHN(CH2COOH)COOH)2基团的有机化合物:基团的有机化合物:
其中氨氮其中氨氮≡(( NN )),易与,易与CoCo、、NiNi、、ZnZn、、CuCu、、CdCd、、
HgHg等金属离子络合;等金属离子络合;
而羧氧(而羧氧(--COOCOO-))几乎能与所有的金属离子络合。几乎能与所有的金属离子络合。
因而氨羧络合剂同时具有氨氮和羧氧的络合能因而氨羧络合剂同时具有氨氮和羧氧的络合能
力,是目前络合能力最强的一类络合剂,属力,是目前络合能力最强的一类络合剂,属““ONON型型””螯螯
合剂。合剂。
HOOOCH C CH COOOH
2 - - - 2
NN CH2 CH2 NN CH COOOH
HOOOCH2C 2
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重要的重要的螯合剂有:螯合剂有:
乙二胺四乙酸(EDTA); 氨三乙酸(NTA)
环已二胺四乙酸(CyDTA);乙二胺四丙酸(EDTP)
乙二醇二乙醚二胺四乙酸(EGTA)
2-羧乙基二胺三乙酸(HEDTA)
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四、EDTA及其络合物
(一)、(一)、EDTAEDTA在水中的离解平衡在水中的离解平衡
11、、EDTAEDTA的化学结构的化学结构
乙二胺四乙酸:Ethylene Diamine Tetra Acetic Acid
2+
简称EDTA,简写为:H4Y或H6Y 其结构式为:
HOOCH C CH COOH
2 - - - 2
N CH2 CH2 N CH COOH
HOOCH2C 2
H+
HOOCH C H+ H+ CH COOH
2 - - - 2
N CH2 CH2 N CH COOH
HOOCH2C 2
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22、、EDTAEDTA在水中的溶解性在水中的溶解性
H4Y在水中的溶解度很小,。
但Na2H2Y在水中的溶解度却很大,100mL水中约能溶
-1
Na2H2Y 。相当于C=·L , 此时溶液的pH
。
Na2H2Y一般称为EDTA二钠盐,也简称EDTA,其商
品名标示为Na2H2Y·2H2O。
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33、、EDTAEDTA在水溶液中的离解平衡在水溶液中的离解平衡
在酸性溶液中,EDTA相当于六元酸,
在水中的离解平衡有:
2+ + + -
H6Y = H5Y + H Ka1=10
+ + -
H5Y = H4Y+ H Ka2=10
- + -
H4Y = H3Y + H Ka3=10
- 2- + -
H3Y = H2Y + H Ka4=10
2- 3- + -
H2Y = HY + H Ka5=10
3- 4- + -
HY = Y + H Ka6=10
MBE:
2+ + - 2-