分析化学 第6章 络合滴定 a - 概述、络合平衡、副反应系数.ppt

文档介绍：第六章
Analytical Chemistry
plexation Titration
分析化学中的络合物
分析化学中广泛使用各种类型的络合物
沉淀剂
例如,8-羟基喹啉与镁离子生成螯合物沉淀:
掩蔽剂
例如,用 KCN 掩蔽Zn2+,消除其对 EDTA 滴定 Pb2+的干扰。
3
3
2+
桔红色max
邻二氮菲
例如,邻二氮菲显色分光光度法测定铁:
显色剂
滴定剂
例如:EDTA 络合滴定法测定水的硬度所形成的Ca2+-EDTA络合物。
分析化学中的络合物
简单络合物:中心离子与单基配位体形成。一般不及螯合物稳定,且存在分级络合现象,平衡关系复杂。在滴定分析中多用作掩蔽剂、辅助络合剂、指示剂等。
鳌合物:配位体中有多个配位原子,与金属离子络合时可形成具有环状结构的螯合物,其稳定性高,并且易得到组成确定的络合物。广泛地用作滴定剂和掩蔽剂。
EDTA及其络合物
EDTA 乙二胺四乙酸
etraacetic acid
EDTA性质
酸性
配位性质
溶解度
EDTA的性质
酸性:六元酸
H2Y 2-
HY 3-
Y 4-
H4Y
H3Y -
H5Y +
H6Y 2+
EDTA 各种型体分布图
分布分数
配位性质
EDTA 有 6 个配位基,配位能力强,配位范围广。
2个氨氮配位原子
4个羧氧配位原子
溶解度
型体
溶解度(22 ºC)
H4Y
g / L
Na2H2Y
111 g / L, mol /L
EDTA络合物的特点
广泛,EDTA几乎能与所有的金属离子形成络合物;
络合物稳定性高,滴定反应进行的完全程度高;
络合比简单, 一般为1:1,无逐级络合现象;
络合反应速度快(Al、Cr、Ti等除外),水溶性好;
EDTA与无色的金属离子形成无色的络合物,与有色的金属离子形成颜色更深的络合物。
络合滴定中的主要矛盾
应用的广泛性与选择性的矛盾;
滴定过程中酸度的控制。
络合平衡
络合物的平衡常数
1) ML型络合物的稳定常数
EDTA络合物:
稳定常数
讨论:
K↑大,配合物稳定性↑高,配合反应↑完全
2) MLn型络合物:
M + L ML

ML + L ML2

MLn-1 + L M Ln