文档介绍：第七章重量分析法和沉淀滴定法
7-1重量分析概述
7-2重量分析对沉淀的要求
7-3沉淀完全的程度与影响沉淀溶解度的因素
7-4影响沉淀纯度的因素
7-5沉淀的形成与沉淀的条件
7-6重量分析的计算和应用示例
7-7沉淀滴定法的概述
7-8银量法滴定终点的确定
重量分析对沉淀的要求
对沉淀形式的要求、对称量形式的要求
沉淀完全的程度与影响沉淀溶解度的因素
溶度积、活度积、条件溶度积
同离子效应、盐效应、酸效应、配位效应
影响沉淀纯度的因素及沉淀的形成条件
共沉淀、后沉淀
沉淀的形成及条件选择(概念)
重量分析的计算和应用示例
沉淀滴定法中银量法滴定终点的确定
摩尔法、佛尔哈德法、法杨司法
7-1重量分析概述
重量分析法:
通过称量被测组分的质量来确定被测组分
百分含量的分析方法
用适当的方法先将试样中的待测组分与其他组分
分离,然后用称量的方法测定该组分的含量
分类:
沉淀法---利用沉淀反应,使待测组分生成难溶化合物
沉淀下来
挥发法---利用物质的挥发性,用加热和蒸馏的方法使
被测组分转化为挥发性物质逸出
萃取法---利用物质在两相中溶解度不同进行分离
沉淀重量法:
利用沉淀反应将待测组分以难溶化合物形式沉淀下
来,经过滤、洗涤、烘干、灼烧后,转化成具有确定组
成的称量形式,称量并计算被测组分含量的分析方法。
沉淀形式:
沉淀的化学组成
特点:
准确度高, 费时,繁琐, 不适合微量组分
概念:
称量形式:
沉淀经烘干或灼烧后,供最后称量的化学组成
测Mg, 混合物中Mg → MgNH4PO4·6H2O → Mg2P2O7
7-2重量分析对沉淀的要求
对沉淀式的要求
(1)溶解度小
(2)易过滤和洗涤
(3)纯净,不含杂质
(4)易转化成称量形式
对称量形式的要求:
(1)有确定的化学组成
(2)性质稳定
(3)有较大的摩尔质量
沉淀剂的选择
具有较好的选择性、易挥发灼烧除去、摩尔质量大
7-3沉淀溶解平衡与影响溶解度的因素
一、沉淀溶解平衡
、活度积、条件溶度积
溶度积: Ksp = [M+ ] [A-]
活度积:Kap = (αM+) · (αA+)
(αM+)= (γM+)[M+ ]; (αA-) = (γA-)[A- ] (γ<1 )
Kap = (γM+) [M+ ] · (γA+) [A-]
= Ksp · (γA+) (γM+)
Ksp = Kap / (γM+) (γA-)
难溶化合物MA在饱和溶液中的平衡
MA(固)= M+ + A- AgCl(s) = Ag+ + Cl-
条件溶度积
K′sp = Ksp· αM·αA
αM、αA ——分别为 M、A的副反应系数
活度积Kap 在一定温度下是一常数
溶度积Ksp只在一定条件下是一个常数,它除了受温度影响,还与溶液的离子强度有关(活度系数γ)
若: γ M+ =γA+ = 1 不考虑离子强度的影响
Ksp= Kap
条件溶度积
是受外界副反应影响下的难溶电解质的实际溶度积
若:没有副反应发生
Ksp = K′sp
Ksp的大小可以反映难溶电解质溶解度的大小
MA(固)= M+ + A-
在纯水中:
Ksp = [M+ ] · [A-] = S×S
考虑离子强度的影响: (有其他强电解质存在)
Ksp = Kap / (γM+) (γA-)
若有副反应影响:
K′sp = Ksp· αM·αA
在纯水中:
以Ag2CrO4为例
讨论下列情况溶解度计算公式:
(1)考虑离子强度的影响
(2)考虑副反应的影响
同离子效应:
当沉淀反应达到平衡后,向溶液中加入含有某一
构晶离子的试剂使沉淀溶解度减小的现象。
(在重量分析中,利用同离子效应可以大大降低沉
淀的溶解度,保证沉淀趋于完全。)
例:
以BaCl为沉淀剂使SO42-沉淀时,如果加入BaCl的
量与SO42-的量符合化学及量关系时;
BaSO4的溶解度为: