文档介绍：第六章配位滴定法
概述
EDTA及其配位特性
配位反应的副反应和条件稳定常数
配位滴定基本原理
金属指示剂
提高与配位滴定选择性的方法
EDTA标准溶液的配制和标定
配位滴定方式
配位滴定法:plexometric titration)。
配合物根据配体类型的不同,可分为简单配合物和鳌合物
如Cu2+和NH3的配位反应分四级反应:
第一级 Cu2+ + NH3 Cu(NH3)2+ K1=
第二级 Cu(NH3)2+ + NH3 Cu(NH3)22+ K2=
第三级 Cu(NH3)22+ + NH3 Cu(NH3)32+ K3=
第四级 Cu(NH3)32+ + NH3 Cu(NH3)42+ K4=
K1,K2, K3,K4称为铜氨配离子的逐级稳定常数。
逐级稳定常数依次相乘,称各级累积稳定常数,用符号β表示:
β 1=K1 β 2=K1 ·K2
β 3=K1 ·K2 ·K3 K总=β 4=K1 ·K2 ·K3·K4
螯合物的配位反应的特点:

乙二氨四乙酸(ethylenediamine tetraacetic acid EDTA)配位剂最为重要。
螯合物:EDTA与金属离子形成多基配位体的配合物,能形成多个五元环,具有这种环状结构的配合物又称螯合物。
§1 EDTA及其配位特性
一、EDTA结构与性质
EDTA是一种白色粉未状结晶,微溶于水,难溶于酸和有机溶剂,易溶于碱及氨水中。从结构上看它是四元酸,常用H4Y式表示。
二、EDTA在溶液中的离解平衡
EDTA相当于六元酸,在溶液中有六级离解平衡。
H6Y2+ H5Y++H+
H5Y+ H4Y+H+
H4Y H3Y-+H+
H3Y- H2Y2-+H+
H2Y2- HY3-+H+
HY3- Y4-+H+
7种型体:H6Y,H5Y,H4Y,H3Y,H2Y,HY和Y。在不同pH条件下的分布见有关参考书。
EDTA的各级的形成反应、稳定常数与累积稳定常数与各级离解常数的关系:
累积稳定常数为相应稳定常数的乘积
稳定常数为相应离解常数的倒数
反应通式:M +Y MY
KMY=[MY]/[M][Y]
(一)、配合物的稳定性、EDTA与金属离子的配位特性
1. 配位反应的广泛性 M +Y MY
2. 1:1配位
因为是1:1配位,没有分级现象,所以滴定可直接用下式计算
C(M)V(M)=C(Y4-)V(Y4-)
3. 配合物的稳定性
4. 配合物的颜色