定量分析化学07.ppt

文档介绍：定量分析化学07
a 离子强度

lg

lg
n
c Ox
n
E=Eq +
+
 OxRed
 Red Ox
c Red
忽略离子强度影响

lg
[Ox]
x + ne = InRed
E=E + log cInox/cInred
变色点时：E=E
变色范围：E±
常用氧化还原指示剂
指示剂
氧化态颜色
还原态颜色
E (V)
酚藏花红
红色
无色

四磺酸基靛蓝
蓝色
无色

亚甲基蓝
蓝色
无色

二苯胺
紫色
无色

乙氧基苯胺
黄色
红色

二苯胺磺酸钠
紫红
无色

邻苯氨基苯甲酸
紫红
无色

嘧啶合铁
浅蓝
红色

邻二氮菲-亚铁
浅蓝
红色

2 氧化还原滴定曲线
电对电势随滴定剂加入而不断改变: E~VT曲线
E / V
突
跃
sp
理论计算：可逆体系
实验方法
滴定前，Fe3+未知，不好计算
sp前， Ce4+未知， E=EFe3+/Fe2+=++/cFe2+
sp后， Fe2+未知， E=ECe4+/Ce3+=++/cCe3+
1mol/ Ce4+滴定同浓度的Fe2+
滴定过程中，达平衡时有：
E=EFe3+/Fe2+=ECe4+/Ce3+
E Ce4+/Ce3+= E Fe3+/Fe2+=
sp， Ce4+未知，Fe2+未知 Esp=EFe3+/Fe2+=E Fe3+/Fe2+++/cFe2+ Esp=ECe4+/Ce3+=E Ce4+/Ce3+++/cCe3+
2Esp=E Fe3+/Fe2+ +E Ce4+/Ce3++
cFe3+/cCe4+
cFe2+/cCe3+
VCe4+ mL
滴定分数
电势 V
说 明


不好计算



E=EFe3+/Fe2+
=++/cFe2+















Esp=(EFe3+/Fe2++ECe4+/cCe3+)/2



E=ECe4+/Ce3+
=++/cCe3+






突跃
-% E=EFe3+/Fe2++  3
% E=ECe4+/Ce3+ -  3
Ce4+滴定Fe2+的滴定曲线
E / V
突
跃



 二苯氨磺酸钠
突跃范围（通式）：
E2 +
 3
n2
E1 -
 3
n1
化学计量点（通式)
n1E1  +n2E2 
n1+n2
Esp
=
n2Ox1+n1Red2=n2Red1+n1Ox2
滴定反应进行完全，指示剂灵敏
计算值与实测值不符合
3 滴定终点误差
=
[O1]ep-[R2]ep
C2sp
 100%
Et =
 100%
被测物质的物质的量
滴定剂过量或不足的物质的量
目的：将被测物预先处理成便于滴定的形式
氧化还原滴定的预处理
对预氧化剂和预还原剂的要求
定量氧化或还原预测组分
反应速率快
具有一定的选择性
例钛铁矿中Fe的测定, 不能用Zn作还原剂，用Sn2+
过量的氧化剂或还原剂易除去
例 H2O2, (NH4)2S2O8 加热分解
1 高锰酸钾法
2 重铬酸钾法
3 碘量法
4 溴酸钾法、铈量法及高碘酸钾法
常用氧化还原滴定法
化学耗氧量（COD）：在一定条件下，用化学氧化剂处理水样时所消耗的氧化剂的量——水质