【精品】PPT课件 第十三章 重氮化与重氮盐的转化.ppt

文档介绍：第十三章重氮化与重氮盐的转化
第一节概述
一、重氮化反应及其特点
1.  重氮化合物定义:
指分子中含有两个氮原子相连的基团,而这个基团只有一端与碳原子相连,而另一端则不与C原子相连。(与偶氮化合物相区别)
2. 重氮化反应定义:
将芳伯胺等胺基化合物在低温下及强酸(其中盐酸及硫酸最为常用)水溶液中,与亚硝酸作用生成重氮盐的反应,称为重氮化反应。
3. ★重氮化反应在有机合成中的应用:
用来合成与亲电取代反应相悖的化合物,尤其是各种偶氮染料、有机颜料的重要的基本的方法,在精细有机合成中被广泛应用。
如:间氯甲苯的合成。
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由脂肪伯胺得到的重氮化合物很不稳定,容易分解成醇类化合物,在有机合成上没有多少价值。
由芳伯胺制得的重氮化合物性质稳定,可用来制备许多重要的中间体。在精细化学品的合成中有着重要的意义。
二、重氮盐的结构与性质

重氮盐的结构为:
重氮盐的反应一般是在强酸性到弱碱性介质中进行的。其pH值的高低与目的反应有关。
2.★重氮盐的性质
(1)重氮盐具有类似铵盐的性质,一般可溶于水,不溶于有机溶剂。重氮化后溶液是否澄清可作为反应正常与否的标志。
(2)干燥的重氮盐极不稳定,受热爆炸。
(3)重氮盐在低温水溶液中比稳定且具有高反应活性。生产中常不必分离出重氮盐结晶,而用其水溶液进行下一步反应。
(4)重氮盐可发生两类反应:一类是重氮基转化为偶氮基(偶合)或肼基(还原),非脱落氮原子的反应;另一类是重氮基被其他取代基所置换,同时脱落两个氮原子放出氮气的反应。
(5)重氮盐性质活泼,本身价值不高,但通过上述两类重氮盐的反应,可制得一系列重要的有机中间体。
三、重氮化反应的应用
重氮盐能发生置换、还原、偶合、加成等多种反应。

例如:对氨基苯磺酸重氮化后得到的重氮盐与2-萘酚-6-磺酸钠偶合,得到食用色素6。

例如:重氮盐还原制备苯肼中间体:
又如:重氮盐置换得对氯甲苯中间体:
若用甲苯直接氯化,产物为邻氯甲苯(沸点159℃)和对氯甲苯(沸点160℃)的混合物。二者物理性质相近,很难分离。