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一、稀释效应
根据判断
总浓度改变时,若其它物种在反应前后总粒子数不变,则平衡不受影响;
若其它物种在反应前后总粒子数改变,稀释将使平衡向生成其它物种总粒子数多的方向移动,浓缩将使平衡向生成其它物种总粒子数少的方向移动。
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Ac-+H2OHAc+OH-
NH4++Ac-+H2ONH3·H2O+HAc
稀释时,反应向右移动,不移动
浓缩时,向左移动,不移动。
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二、盐效应
HAcH++Ac-
原因:加入后溶液的离子强度增大,活度减小,电离度增大。
加入NaCl,平衡向解离的方向移动,增大了弱电解质的电离度。
在弱电解质溶液中加入强电解质时,该弱电解质的电离度将会增大,这种效应称为盐效应。
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例:-3的HAc溶液中加入固体NaAc,-3,求该溶液中[H+]和电离度
解:HAcH++Ac-

-+x
x(+x)/-x=10-5
+x,-x,故:
x=[H+]=910-6moldm-3,
=[H+]/c=910-6/=%,
电离度大大降低
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四、缓冲溶液
:向纯水(pH=)中加入少量酸或碱,pH值会发生显著变化
向HAc-NaAc混合液中加入少量酸或碱,溶液的pH值几乎不变。
:是一种能抵抗少量强酸、强碱和水的稀释而保持体系的pH值基本不变的溶液。
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HAcH++Ac-

例5-13:
·dm-3HAc混合液中分别滴加
·dm-3HCl或NaOH溶液,pH改变多少
解:⑴·dm-3HAc-NaAc溶液的pH值:
pH=pKa=
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⑶·dm-3NaOH溶液后:
HAcH++Ac-
×10-+1×10-4
结论:加入少量酸碱pH值不发生改变
pH=pKa=
9
:
HAcH++Ac-
NaAcNa++Ac-
加入酸,如HCl,H+与Ac-结合,生成HAc,cAc-/cHAc变化不大,溶液的pH值变化不大。
加入碱,如NaOH,HAc与OH-与结合,生成Ac-,cAc-/cHAc变化不大,溶液PH值变化也不大
结论:少量外来酸碱的加入不会影响溶液的pH值,缓冲溶液的缓冲能力有一定限度。
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[H+]的计算
弱酸—弱酸强碱盐
HAcH++Ac-
平c酸xc盐
弱碱—强酸弱碱盐的缓冲体系:
11
:
首先找出与溶液所需控制的pH值相近的pK值的弱酸或弱碱
一般c酸/~10范围内具有缓冲能力,故pH=pKa1
选择的缓冲液不与反应物或生成物发生反应,配制药用缓冲溶液时还应考虑溶液的毒性。
=
应选择体系NaAc-HAc体系,pKa=
=,应选择NH3-NH4Cl体系,pKb=,pH=
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