文档介绍：有机化学
Organic Chemistry
第十四章β-二羰基化合物
β-二酮
β-酮酸酯
丙二酸二酯
氰基乙酸酯
§ 酮-烯醇互变结构
炔烃Kucherov反应中:
酮式
烯醇式
§ 酸和碱对酮-烯醇平衡的影响
酸催化:
碱催化:
§ 化合物的结构对酮-烯醇平衡的影响
单羰基化合物在平衡状态下,烯醇式异构体的含量很少。
具有β-二羰基结构的化合物在平衡状态下,烯醇式的含量较高。
原因一:分子内氢键;原因二:C=C键和C=O键共轭
有机化学
Organic Chemistry
活泼亚甲基具有酸性pKa = 9~14
pKa ≈9
pKa ≈11
pKa ≈14
有机化学
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能与羟胺和苯肼生成肟和苯腙
还原得到羟基酸酯
水解得到丁酮酸
能与Na作用放出氢气
l4溶液退色
能使FeCl3水溶液显紫红色
与PCl5作用得到3-氯-2-丁烯酸 乙酯
§ 烯醇化导致立体异构化
(R)-(+)-仲丁基苯基甲酮
( ) -仲丁基苯基甲酮
(R)-(+)-仲丁基苯基甲酮
( ) -仲丁基苯基甲酮
有机化学
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§
§
(Claisen)酯缩合:酯中的α-氢比较活泼,在醇钠作用下,能与另一分子酯脱去一分子醇,生成α-酮酸酯:
有机化学
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机理
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