文档介绍：第九章醇和醚(1)
主要内容
醇类化合物,类型及命名
醇类化合物的制备(复习:烯烃水合、卤代烃水解,
醛酮酯与Grignard试剂的加成等)
烯烃的羟汞化——还原(脱汞)反应
烯烃的硼氢化——氧化反应
第一部分醇
醇的分类和命名
醇(Alcohols)
叔醇(三级醇)
邻二醇
醇的分类
伯醇(一级醇)
仲醇(二级醇)
一元醇
多元醇
烯醇式
不稳定
互变异构
烯醇(Enols)
酮式
酚(Phenol)
注意区分
特点:
羟基与芳环相连
醇类的命名
普通法
系统法
异丁醇
(isobutyl alcohol)
叔丁醇
(tert-butyl alcohol)
2-甲基-1-丙醇
(2-methylpropan-1-ol)
2-甲基-2-丙醇
(2-methylpropan-2-ol)
正丁醇
(n-butyl alcohol)
仲丁醇
(sec-butyl alcohol)
1-丁醇
(1-butanol)
2-丁醇
(2-butanol)
普通法
系统法
主链:含羟基的最长链
普通法
系统法
烯丙醇
(allyl alcohol)
反-巴豆醇
(trans-crotyl alcohol)
2-丙烯醇
(2-propenol)
反-2-丁烯-1-醇
(trans-2-butenol)
5-甲基-4 -己烯- 2 -醇
(5-methylhex-4-en-2-ol)
1, 3-丙二醇
(1,3-propanediol)
顺-1, 2-环戊二醇
(cis-1,2-cyclopent-anediol)
3-羟甲基-1,7-庚二醇
(3-hydroxymethyl-1,7-heptanediol)
系统法
醇的制备
烯烃水合
(复习,第五章)
反应可逆,产率不高。
反应有重排(亲电加成机理,通过正碳离子中间体)
反应无立体选择性。
只能制备仲醇和叔醇,不能制备伯醇(Markovnikov加成规则)
方法的局限性:
例
适合工业生产
卤代烃水解
有合成意义的例子:
(复习,第四章)
SN2 或 SN1 机理
有副反应——消除反应。
存在两种机理,立体化学不确定。
一般由醇制备卤代烃(因醇易得)。
方法的局限性:
Grignard试剂与醛、酮、酯和环氧乙烷的反应
(复习,第四章)
1o 醇
2o 醇(R' = H)
3o 醇
3o 醇
1o 醇(R' = H)
2o 醇
醛、酮和酯的还原;环氧乙烷的还原
LiAlH4(负氢离子转移试剂,强还原剂)
1o 醇(R' = H)
2o 醇
2o 醇
1o 醇
1o 醇(R' = H)
第九章、第十章介绍
烯烃的羟汞化——还原(脱汞)反应
Oxymercuration-Demercuration
反应特点及局限性:
反应较快(第一步几分钟,第二步1小时左右)。
产率较高(>90%)。
易操作,条件温和,Hg易处理。
区域选择性好(Markovnikov取向)。
无重排产物(说明什么?)。
非立体专一( 顺式加成+反式加成)。
羟汞化
还原(脱汞)
较好的醇的实验室制备方法