文档介绍：第三章络合滴定法
知识点:
[1]络合反应及特征
前提①中心离子(金属离子),一定能提供空的轨道
②配体:提供孤对电子的化合物
配位键:一个原子提供一对电子对例:
配位原子:提供孤对电子对的原子
配位数:与中心离子络合的配位原子数目
中心离子和配体一定时,络合比可以不一样,多级络合
[2]氨羧络合剂
特征:同时存在氨基和羧基
最常见:EDTA 乙二胺四乙酸(盐),EDTA可同时提供6个配位原子2个N,4个O
一般定义EDTA用Y表示
EDTA呈现六元酸的特点,存在六级解离,七种型体
七种型体存在量的相对多少取决于溶液的pH值
常用乙二胺四乙酸二钠盐(Na2H2Y)来配制EDTA水溶液,因为H4Y的溶解度小于Na2H2Y
[3]EDTA络合物的特征
①络合比1:1
为什么1:1?
因为EDTA可以同时提供6个配位原子,则中心离子提供6个空轨道
空间因素:排列使原子与原子排斥最小,使配位原子从中心离子四面按最近形成笼状化合物,由5个五元环组成,将金属离子包夹在中间,形成螯合物
EDTA络合滴定也称螯合滴定(分析)
②EDTA与无色金属离子生成无色络合物,与有色金属离子形成络合物颜色会加深
[4] EDTA的络合平衡
稳定常数
(1:1)
(逆反应)
稳定常数用途:用稳定常数大小判断一个络合物的稳定性,络合物越稳定,络合反应越易发生
(副反应)
EDTA的酸效应消耗了参加主反应的络合剂,影响到主反应
定义:由于的存在,使络合剂参加主反应能力下降的现象叫EDTA的酸效应
酸效应的大小用酸效应系数表示,
:所有EDTA存在型体之和,:有效浓度,只有Y4-能与金属离子络合
≥1 ≥0
;反之pH降低,酸效应系数越大,说明对EDTA的络合反应影响越大
只有pH≥12才有=0;pH<12,>0(有副反应)
(描述客观实际的反应程度)
无副反应则
有副反应>1 则
条件稳定常数的用途
①判断络合物的稳定性
②判断络合反应的完全程度,判定条件:当≥8
③由≤绘制酸效应曲线
EDTA酸效应系数可以判断某金属离子被准确滴定的最低pH值
[5]金属指示剂
络合滴定曲线突跃范围金属离子M的初始浓度
(有机络合剂)
①金属指示剂的作用原理
金属指示剂加入金属离子M溶液中显示生成的络合物的颜色
加入EDTA后发生
要求稳定值,比高2个数量级以上,保证置换完成
②种类
,EBT(pH=10),红→蓝
,NN(pH≥),红→蓝
(pH=5-6),红→黄
,XO(pH<), 红→黄
注意:指示剂的使用与pH值有关
③封闭现象,加入过量的EDTA也不能将MIn中的In置换出来的现象
解决办法:加掩蔽剂
原因:络合物稳定常数
④僵化现象
由于生成的显色络合物为胶体或沉淀,使终点延长或拖后的现象
解决办法:①加有机溶剂或加热②慢滴,振摇
[6]提高络合滴定的选择性
pH值来控制
例:Ca2+、Mg2+、Fe3+共存,测Fe3+,酸化到pH=2
络合掩蔽:
例:测、