中山大学有机化学习题-----chapter08.pdf

文档介绍：3
第八章 sp 杂化碳原子的亲核取代反应
(Nucleophilic Substitutions at sp3 Hybridized Carbon)
习题 8-1:
CH3 CH3 CH3 CH3
CN CH3COO
(1) Br H (2) H Br OO H
C6H5 C6H5 n-C4H9 n-C4H9
苯基丙腈(R)-乙酸(2-己醇)酯
(S)-2-
习题 8-2:(略)
习题 8-3:
= *100% = 10% = ,即该产物中两种异构体的比例为 55%:45%,
则外消旋比例为 90%。
习题 8-4:
(1)前者快;(2)两者相近;(3)前者快;(4)后者快。
习题 8-5:
I (1 H OH
)NaI (2)KO
Br
CLi (5
C ) C
H 2 H
(3) C 3 5 ONa
(4) NH3 O
H
NH2 N
N N+

习题 8-6:
(1) (CH ) N- (CH ) NH (2) H OH< S
3 2 > 3 2 2 2
- - -
(3) (CH3CH2)3C > (CH3CH2)2N > CH3CH2O
· 162 · 第八章 sp3 杂化碳原子的亲核取代反应
- - -
(4) (CH3)3CO < CH3CH2CHO < CH3CH2CH2CH2CH2O
CH3
(5) O- >>HO- O

O
(6) CH CH S- > - > -
3 2 CH3CH2O CH3CO
习题 8-8:第 312 页,实际应该为习题 8-7
R R R
δ
C Cl C- Cl+ C- δ
R C Cl
R C R C
R R
R
+
Cl Cl+ Cl+ Cl+ Cl Cl
δδ
δ

习题 8-9:第 312 页,实际应该为习题 8-8
<
(1) CH3CH2Br<< CH3CHBr CH3CHBr (CH3)3CBr
CH3 CH2CH3

CH3 CH3
(2) CH2CBr CH2CHCH2Br
>
CH3

习题 8-9:第 314 页
>
(1) CH3CH2Br>> CH3CHBr CH3CHBr (CH3)3CBr
CH3 CH2CH3

CH3 CH3
(2) CH2CBr CH2CHCH2Br
<
CH3

习题 8-10:
第八章 sp3 杂化碳原子的亲核取代反应· 163 ·
NH CH CH Cl
(1) NH2CH2CH2CH2CH2Cl 2 2 2 N
N H
H
NH2CH2CH2CH2CH2CH2Cl
N
H
CH CH
CH CH CH CH O- CH CH CHCH O- 2 3
(2) 2 2 2 2 3 2 2 O
Br O Br
一般情况下,在一个分子中,同时具有两种可以相互反应的基团,则在它们的空间距离
相近的情况下可能发生分子内的反应成环。通常容易形成的环有三、五、六元环。
习题 8-11:
C2H5 C2H5 C2H5
H3C Cl + CH3COOH H3C OCOCH3 OO CH3
n-C H n-C H n-C H
5 11 5 11 5 11
习题 8-12:
CH3
(1) CH3CH2CH2CHCH3 < H3
Cl Cl
(2)H2C CHCH2Br 与 CH3CHCH3 活性相当(参阅 P149 碳正离子稳定性顺序)
Br
CH3 CH3
(3) + -
H3 H2O 与 H3 + OH 活性相当(SN1 反应)
Br Br
CH3 CH3
( 反应)
(4) H3 ++AcOH/H2O > H3 AcOH/EtOH SN1
Br Br
习题 8-13:电子云密度分布略,分子 3D 图形如下
· 164 · 第八章 sp3 杂化碳原子的亲核取代反应
习题 8-14:
(1) >>(CH ) CHCl > (CH ) CCl
CH3OTs H3C Br 3 2 3 3
>>>CH CH OH
CH3CH2OTs CH3CH2Br CH3CH2Cl 3 2
习题 8-15:
H
(1) CH3CH2CH2CH2Cl > CH3CHCH2Cl > H3CH2C C Cl
CH
CH3 3
(2) CH3CHCH2OTs >