中山大学有机化学习题-----chapter13.pdf

文档介绍：第十三章羰基化合物的亲核加成和取代反应
(Nucleophilic Additions and Substitutions
of pounds)

习题 13-1
(1)苯乙酮< 苯乙醛(2)2-戊酮> 3-甲基-2-丁酮
(3)丁酸乙酯< 丁酰氨(4)对-硝基苯乙酮> 对甲氧基苯乙酮
(5)2-甲基环己酮> 2,6-二甲基环己酮(6)3-戊酮> 丙酸乙酯

习题 13-2
碱性条件下:
O O OH
C2H5O HOC2H5
慢 OC H 快 OC H
2 5 2 5
酸性条件下:
H
O OH OH OH OH
H OEt -H
快慢 OEt H 快 OEt

习题 13-3
进行亲核加成反应中,2-戊酮比 3-甲基-2-戊酮具有较大的空间位阻。
习题 13-4
· 244 · 第十一章氧化还原反应
O O OH
OH HOH +
碱催化: H OH
Cl C H Cl C H Cl3C
3 3 OH OH
OH OH
O H OH OH -H
酸催化: 2
Cl C H Cl C H
Cl3C H Cl3C H 3 OH 3 OH
H
习题 13-5
(1) HO > Cl2CHCHO (2) F2CHCOCHF2 > FCH2COCH2F
(3) O2N CHO > Cl CHO
(4) O2N CHO > O2N COCH3


习题 13-6
H
H 无水HCl :: H O - H+ O
HO HO OH OH
O OH
: : ::
+ O
H O CH3OH O - H+ O
OH2 OHCH3 OCH3

习题 13-7
(1)是缩醛结构,在酸性条件下加热不稳定;
(3)含有羟基,在酸性条件下加热不稳定,易发生消去反应。
习题 13-8
O
(1) 无水HCl Mg 1.
Br Br MgBr CH2CH2OH
HOCH2CH2OH
OO 无水Et2O OO 2. H2O
O O
O
无水HCl 1. H2O2, OsO4
(2) CH =CHCH CHO CH =CHCH HC HOCH CHCH CHO
2 2 HOCH CH OH 2 2 + 2 2
2 2 O 2. H3 O
OH
第十一章氧化还原反应· 245 ·
习题 13-9
O
O
O
(1) (2) H (3) 较容易与亚硫酸氢钠反应生成加合物

习题 13-10
2-丁酮与苯的混合物与亚硫酸氢钠水溶液作用后,用二氯甲烷萃取,萃取液用少量
水洗,干燥,蒸馏得苯。水溶液中加稀盐酸后用二氯甲烷萃取,萃取液用少量水洗,干
燥,蒸馏得 2-丁酮。
习题 13-11
ONa
饱和 NaHSO3 H+
(1) CH3CH2CH2CHO CH3CH2CH2CH CH3CH2CH2CHO
SO3H
ONa
饱和
NaHSO3 NaCO3
(2) C H CH CH COCH C6H5CH2CH2C C H CH CH COCH
6 5 2 2 3 CH3 6 5 2 2 3
SO3H
C6H5 C6H5
C6H5 HSCH2CH2SH CH3CH2Br
(3) S
H+ NaOH S
OH O OH S O S
Et
H2 C6H5
Raney Ni
OEt
习题 13-12
NH2CH2CH3
(1) CH3CH2CH2CHO CH3CH2CH2CH=NCH2CH3
H+
NH2OH C6H5CH2C=NOH
(2) C6H5CH2COCH3
CH3
HN
CH3CH=C N
(3) CH3CH2COCH2CH3
p-CH3C6H4SO3H
CH2CH3
C6H5NH2NH2 CH3CH2C=NNHC6H5
(4) CH3CH2COCH3
CH3
· 246 · 第十一章氧化还原反应
习题 13-13
OH
-CN
(1) CH3CHCH2CHO
H+
CH3 CH3
OH
-CN
(2) CH3CHCOCH3 CH3CHC CH3
H+ CN
CH3 CH3
-CN
(3) CH3CHCOCHCH3
H+
CH3 CH3

KCN OH
(4) C6H5CH2CH2CHO
C6H5CH2CH2CH
NH Cl

习题 13-14
起始原料为:
O