文档介绍：第41卷第10期 2012年10月辽宁化工 Liaoning Chemica]Industry , October,201 2 3一氟一5一硝基苯甲氰的合成程忠玲(承德石油高等专科学校化学T程系,河北承德067000) 摘要:以4一氟苯胺为原料,经N一乙酰化、硝化合成2一硝基一4一氟乙酰苯胺,所得产物经酸性水解脱乙酰基得4一氟一2一硝基苯胺,然后经溴化、重氮化、脱重氮基得1一溴一3一氟一5一硝基苯,最后经氰化合成了目标产物3一氟一5一硝基苯甲氰。产物用1HNMR进行表征。关键词:密旋霉素;3-氟一5一硝基苯甲氰;农用抗生素中图分类号:TQ 455 文献标识码: A 文章编号: 1004—0935(2012)10—1004—02 随着化学农药对生态环境的破坏日益严重,迫使人们急切寻找化学农药的替代品,微生物农药无疑是今后农药的发展方向之一?。微生物农药包括细菌杀虫剂、农用抗生素、病毒杀虫剂和真菌杀虫剂等。密旋霉素就是一种有使用价值农用抗生素, 由于其具有细胞毒性的缺点,需要通过修饰其分子结构使其细胞毒性降低。通过给密旋霉素增加一条侧链3一氨基一5一氟苯甲基盐酸盐而降低其细胞毒性口1。本次实验主要是探索密旋霉素侧链修饰用中间体的关键中间体3一氟一5一硝基苯甲氰的合成路线。 1实验部分实验仪器 ZF一7型三用紫外分析仪,上海比朗仪器有限公司;核磁共振仪,瑞士布鲁克拜厄斯宾有限公司。 4一氟乙酰苯胺的合成将4一氟苯胺60g和醋酐100 mL混合,室温搅拌30min,析出固体沉淀,过滤,滤饼用石油醚洗涤,干燥得灰白色固体79g,产率96%。 4一氟一2一硝基乙酰苯胺的合成在圆底烧瓶中加入4一氟乙酰苯胺40 g,以200 mL浓硫酸搅拌溶解。在冰一乙醇浴中维持反应液温度0 oC以下,慢慢滴加发烟硝酸20g,继续搅拌1 h, TLC监测(y石油醚:V乙酸乙酯=1:1)。待反应结束后, 立即加入300 mL冰水稀释,混合液用乙酸乙酯萃取3次后合并有机相,以碳酸钠溶液和饱和食盐水分别洗涤,萃取液用无水硫酸钠干燥,减压蒸馏除去乙酸乙酯,得黄色固体48 g,产率93%。 4一氪2一硝基苯胺的合成加入4一氟一2一硝基乙酰苯胺40 g和6moL/L盐酸200 mL。将反应瓶放入80℃油浴中回流反应2 h,TLC监测(y石油醚:V乙酸乙酯=2:1)。反应结束后, 加入200 mL蒸馏水稀释,乙酸乙酯萃取3次后合并有机相,分别以碳酸钠溶液和饱和食盐水洗涤, 萃取液用无水硫酸钠干燥,减压蒸馏除去乙酸乙酯, 得白色固体29g,产率94%。 2一溴一4一氟一6一硝基苯胺的合成将4一氟2一硝基苯胺25 g溶解于100mL冰醋酸中。 gBr:溶于100mL冰醋酸中,缓慢滴人反应烧瓶,在油浴中维持18℃反应,TLC监测(y 石油醚:V己酸己酯=1:1 o反应结束后,加人200 mL 蒸馏水稀释,乙酸乙酯萃取3次后合并有机相,以碳酸钠溶液和饱和食盐水分别洗涤。萃取液用无水硫酸钠干燥,蒸去溶剂,得红色固体31g,产率83%。 1一溴一3一氟一5一硝基苯的合成加入2一溴一4一氟一6一硝基苯胺20g和浓硫酸100 mL,搅拌使之溶解。在冰一乙醇浴中将反应液维持在一5~0℃, g30%亚硝酸钠水溶液, 反