文档介绍：维普资讯
第卷第期精细化工.
年月Ⅱ丹
..氯..
. .吡唑的合成
周字涵,黄俊,苗蔚荣,程侣柏,王大翔,柏再苏伽Ⅲ
;大正精细化工研究所,辽宁大连
摘要:..氯..··三氟甲基·吡唑是合成除草剂的中间体。它通
过以下途径制得:邻氯对氟苯甲醚在诛水浴下与甲基二氯甲基醚和四氯化钛反应得氯氟·
.甲氧基苯甲醛;后者经甲基格氏试剂作用,然后在酸性条件下用三氧化铬氧化,转变为氯. 一
氟..甲氧基苯乙酮;.氯..氟..甲氧基苯乙酮在甲醇钠/甲醇体系中,与三氟乙酸乙酯反应得
;。总收率.%。最后一
步用硫酸二甲酯甲基化时,反应在酸性条件下进行可减少副产品的生成。产品结构经质谱、核
磁共振氢谱、碳谱确认。
关键词:邻氯对氟苯甲醚;氯氟·甲氧基苯甲醛;一氯·一氟·一甲氧基苯乙酮;氯氟
.甲氧基苯基,,三氟.,丁二酮;氯氟甲氧基苯基一·甲基.·三氟甲基··
毗唑, ~
中国分类号: 文献标识码: 文章编号:———
白年法国开发出原卟啉原环。作者在新农药创制过程中合成了中间体.
氧化酶抑制剂类除草剂以来,..氟..甲氧基苯基..甲基..三氟甲基..
对此类结构化合物进行了大量的研究,发现了许多吡唑,其合成路线如下:
高效除草剂。其中,有不少品种含有毗唑
—《一——《眦一。—《∞一

. 实验操作
实验
.. 化舍物的合成
.
高效液相色盐/质谱联机系统:/ ,冰水浴冷却下滴加
;熔点测试仪:一;核磁共振仪: .甲基二氯甲基醚。滴毕,继续反应。然
。后加入二氯甲烷,升至室温反应,将反
实验中所用邻氯对氟苯甲醚参照文献合应物倒入冰水中。再用二氯甲烷萃取次,
成,甲基二氯甲基醚参照文献合成,三氟乙酸乙合并有机层,水洗,无水硫酸镁干燥,过滤。蒸出二
酯参照文献合成,其余药品均为市售分析纯。氯甲烷,.,产率.% 。熔点
收稿日期:一—
维普资讯
精细化工第卷
—℃。,:.,, 。降温,有固体析出,将反应物倒入水中,过滤,水
.,,.,.,,. 洗,干燥,得淡黄色固体,产率接近%
,.,。.. 化合物的合成
.. 化合物Ⅱ的合成在三口烧瓶中加入化合物Ⅳ,
格氏试剂的制备:通氮气保护下,在三口烧甲苯和硫酸二甲酯。升温至回流反应
瓶中加入乙醚和少量二苯甲酮及切碎的钠,在回流反应结束后,反应液用/
的条件下除水,当反应液呈蓝色时就表明水已经除的水溶液洗,水洗,无水硫酸镁干燥,蒸出甲苯。加
净了,蒸出乙醚备用。镁粉,分别用稀盐酸、入少量乙醇重结晶,得到了白色固体.,产率
水、乙醇、乙醚洗后,倒人的三口烧瓶中。通.% 。℃。:—源、
氮气置换体系中的空气,再在真空状态下,用小火加正模式中,/: ,
热系统除去水和可能有的醇。通氮气保护下,待系;负模式中,/:—一。。
统冷却后,加入前面处理好的乙醚,然后滴加,:.,,. ,,.
.碘甲烷溶于乙醚所得溶液。控制滴,,.,.,