文档介绍：GC-MS法测定水中
有机氯农药
农药pesticide
用于预防、消灭或者控制危害农业、林业
的病、虫、草和其他有害生物以及有目的
地调节植物、昆虫生长的化学合成或者来
源于生物、其他天然物质的一种物质或者
几种物质的混合物及其制剂。
农药使用环境安全技术导则(HJ556-2010)
农药发展的三个时代
从农药商品化的使用和发展来看,大致分为三个时代
天然药物时代
19世纪中期,植物除虫菊、鱼藤、烟草
无机农药时代
砷酸铅、砷酸钙、硫酸烟碱
有机合成农药时代
1939年,瑞士化学家缪勒(1948年获得诺贝尔生理学与医学奖)合成了滴滴涕,DDT对多种重要的农业害虫的药效都超过了以往的天然杀虫剂,而且,由于对病媒昆虫的突出防效,挽救了千万人的生命。
从此,化学农药进入新的快速发展时期。
农药与环境
1962年,美国生物学家莱切尔·卡逊女士出版了《寂静的春天》一书,引起了人们对化学农药使用的争论,唤醒了人们的环境保护意识。
农药对空气的污染
农药对水体的污染
近水道农药喷洒,下水道排水;
来自农药使用区域的径流;
不规范的处理农药容器;
清洗喷洒和贮存农药的设备或被农药污染的设备;
农药泄露;农药污染的土壤淋溶等。
农药对土壤的污染
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农药分类——按组成成分
A 有机磷类磷酸酯、一硫代磷酸酯、二硫代磷酸酯、磷酰胺、硫代磷酰胺、焦磷酸酯
B 有机氯类
C 氨基甲酸酯类 N-甲基氨基甲酸酯类、二甲基氨基甲酸酯
D 拟除虫菊酯类光不稳定性拟除虫菊酯、光稳定性拟除虫菊酯
E 有机氮类脒类、沙蚕毒类、脲类
F 有机氟类
G 无机杀虫剂是以天然矿物质为原料的无机化合物
H 植物性杀虫剂
I 微生物杀虫剂
J 昆虫生长调节剂
K 昆虫行为调节剂
有机氯农药种类
有机氯农药主要分为以苯为原料和以环戊二烯为
原料的两大类。
以苯为原料的包括六六六、滴滴涕和六氯苯等
以环戊二烯为原料的包括七氯、艾氏剂、狄氏剂
和异狄氏剂等
此外,以松节油为原料的莰烯类杀虫剂、毒杀芬和
以萜烯为原料的冰片基氯也属于有机氯农药。
—http://baike./view/?fr=ala0_1_1
有机氯农药特性
蒸气压低,挥发性小,使用后消失缓慢;
脂溶性强,水中溶解度大多低于1ppm;
氯苯架构稳定,不易为体内酶降解,在生物体内消失缓慢;
土壤微生物作用的产物,也象母体一样存在着残留毒性,如DDT经还原生成DDD,经脱氯化氢后生成DDE;
有些有机氯农药,如DDT能悬浮于水面,可随水分子一起蒸发。环境中有机氯农药,通过生物富集和食物链作用,危害生物;
对人的急性毒性主要是刺激神经中枢,慢性中毒表现为食欲不振,体重减轻,有时也可产生小脑失调、造血器官障碍等。文献报道,有的有机氯农药对实验动物有致癌性。
水中有机氯农药监测现状
美国EPA规定的水中129种“黑名单”物质中包括有机氯
农药17种:
α-六六六,β-六六六,γ-六六六,δ-六六六,七
氯,艾氏剂,环氧七氯,α-硫丹, 4,4’-DDE,狄氏
剂,异狄氏剂,β-硫丹,4,4’-DDD,异狄氏醛,硫丹磺
酸酯,4,4’-DDT,甲氧滴滴涕
1983年,我国就已经开始停止使用有机氯农药,但是二
十世纪90年代末期,仍然可从长江南京段水域检出有机
氯农药六六六、滴滴涕等,其水平保持在ng·L-1数量级。
我国《地表水环境质量标准》(GB 3838-2002)也对3种
有机氯农药的标准限值作了规定。
滴滴涕: mg/L;林丹: mg/L;
环氧七氯: mg/L
有机氯农药监测方法
采样
样品运输
和保存
样品制备
样品提取
样品净化
样品分析
有机氯农药水样的采集
玻璃(棕色)样品瓶采样
注意:不能用水样冲洗采样容器
用带聚四氟乙烯衬垫的螺旋盖封瓶
当采用非实心的磨口瓶塞时,应用二氯甲
烷冲洗过的锡纸包覆瓶塞,并密封;
——水质采样样品的保存和管理技术规定(HJ 493-2009)