文档介绍：第七章生物碱类药物的分析
梅晓亮
分类
苯烃胺类:盐酸麻黄碱、盐酸伪麻黄碱
托烷类: 硫酸阿托品、氢溴酸山莨菪碱
喹啉类: 硫酸奎宁、硫酸奎尼丁
异喹啉类:盐酸吗啡、磷酸可待因
吲哚类: 硝酸士的宁、利血平
黄嘌呤类:咖啡因、茶碱
第一节结构与性质(六类生物碱的共性)
一般来说,游离的生物碱不溶于水,易溶于有机溶剂。成盐后的生物碱不溶于有机溶剂,而易溶于水。
大多生物碱具有一定的碱性:一般脂环氮的碱性大于芳环上的氮。
大多生物碱结构比较大。具有不对称碳原子,具有手性特征。
含有芳环和不饱和双键结构,在紫外区有特征吸收。
红外光谱吸收特征
第二节鉴别试验
生物碱类药物数目较多、结构复杂,分为两大类鉴别试验。
一般鉴别试验
特征鉴别试验
一般鉴别试验
(一)熔点测定法
(二)显色反应
(三)沉淀反应
(四)紫外分光光度法
(五)红外分光光度法
(六)色谱法
(一)熔点测定法
生物碱大多为固体,具有一定的熔点,因此《中国药典》2000年版对某些生物碱药物规定了测定游离生物碱的熔点或与三硝基苯酚等生成衍生物后测熔点。
Eg:氨茶碱、磷酸可待因等
(二)显色反应
大多数的生物碱可与生物碱显色试剂反应,呈现不同的颜色。
Eg:磷酸可待因1mg+ 绿色,渐变蓝色
(三)沉淀反应
大多数生物碱类药物在酸性水溶液中,可与生物碱沉淀试剂如碘化铋钾等,生成难溶性盐、复盐或配合物而沉淀。
Eg:氢溴酸东莨菪碱
白色沉淀
(四)紫外分光光度法
生物碱类药物大多含有芳环或共扼双键结构,因此在紫外区常有特征峰。
Eg:盐酸麻黄碱()在251nm、257nm、263nm处有最大吸收。
胺试液成碱性
氯仿
分取氯仿层
水浴蒸干

(五)红外分光光度法
红外吸收光谱能反应分子结构的细微特征,准确度高,专属性强,是鉴别药物真伪最有效的方法。
(六)色谱法(常用)
最常用的是薄层色谱
吸附剂——拖尾,解决方法:
(1)湿法铺板时加NaOH
(2)展开剂中加二乙胺或氨水
(3)展开容器内放盛氨水的小杯
展开剂:苯、氯仿、其他
斑点:生物碱本身呈色/紫外荧光/碘化铋钾等显色试液显色
特征鉴别试验
(一)双缩脲反应
(二)维他立(Vitaili)反应
(三)绿奎宁(Thakkeioquin)反应
(四)紫脲酸胺反应
(五)甲醛-硫酸(Marquis)
(一)双缩脲反应
适用于芳环侧链有氨基醇结构的生物碱,eg:麻黄碱和伪麻黄碱
鉴别方法:本品加水溶解,加硫酸铜和氢氧化钠,显蓝紫色;加乙醚震摇后,乙醚层显紫红色,水层显蓝色
反应机制:Cu2+与仲胺基形成紫堇色配位化合物,无水及2水配合物易溶于乙醚显紫红色;4水配合物溶于水层显蓝色