文档介绍：高分子化学离子聚合
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本章主要内容：
引言
阴离子聚合
阳离子聚合
自由基聚合与离子聚合的比较
离子型共聚合
开环聚合
羰基化合物的聚合
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引言
离化合物 ：
金属氨基化合物 ：
格氏试剂 ：
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金属氨基化合物: 是研究得最早的一类引发剂，主要有NaNH2 －液氨、
KNH2－液氨体系，一般认为是通过自由阴离子方式引发聚合反应：
自由阴离子
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金属烷基化合物：
金属、溶剂不同，引发活性差别很大。
Na、K是强碱金属，Na－C，K－C键有离子性，
R -Na＋，R-K+是非常活泼的引发剂；
Li电负性稍大，丁基锂以离子对方式引发，是常用
引发剂
c. Mg电负性更大，制成格氏试剂，并且只能引发活泼单体
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其它亲核试剂：
R3N，ROH，H2O，强碱，Lewis碱等中性亲核试剂
：
：
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3：502胶
在空气中固化，实质是空气中微量水引发阴离子聚合
α－***基丙烯酸乙酯
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引发剂与单体的匹配
阴离子聚合单体和引发剂活性各不相同，需相互匹配才能引发聚合得到高分子量的聚合物。
e值越大，取代基吸电子能力越强，有利于反应；
Q值越大，共轭效应增强，有利于C-的稳定性，有利于反应。
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引发剂 单体
SrR2, CaR2 α-***苯乙烯
Na,NaR a A 苯乙烯
Li,LiR 丁二烯
RMgX b B 丙烯酸甲酯
t-ROLi ***丙烯酸甲酯
ROK 丙烯***
ROLi c C ***丙烯***
强碱 ***乙烯***
吡啶 硝基乙烯
NR3 亚***丙二酸二乙酯
弱碱 d D α-***基丙烯酸乙酯
ROR α-***基-2，4-已二酸乙酯
H2O 偏二***基乙烯
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（1）链引发：
引发反应瞬间完成，Ri ＞＞Rp
Ri
THF
快引发
特点：
阴离子聚合机理
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（2）链增长
不管引发机理如何，增长反应始终是单体与增长聚合
物链之间的加成反应，单体不断插入到离子对中，活性
中心不断向后转移。
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特点：
① 几种不同活性中心同时增长；
② 慢增长（相对于阴离子聚合的引发速率Ri，慢增长，但是较自由基聚合的Rp快）。
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（3）链转移和链终止
自由基聚合通常是双基偶合、歧化终止，也有链转移
终止。对于阴离子聚合，由于活性中心带有相同电荷，不
能双基终止；反离子是金属离子，无法夺取某个原子而终
止，而且从活性链上脱除H- 活化能相当高，非常困难。
阴离子聚合无终止，难转移
因此，对于理想的阴离子聚合体系如果不外加链终止剂
或链转移剂，一般不存在链转移反应与链终止反应。
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在聚合末期，加入水、醇、酸(RCOOH）、***（RNH2)等
物质可使活性聚合物终止。有目的的加入CO2、环氧乙烷、
二异***酸酯可获得指定端基聚合物。
：
水、醇、酸(RCOOH）、***（RNH2)等终止速度快且无副反
应，广泛用作终止剂