文档介绍：第七章氧化还原滴定法第六节碘量法[目的要求] 。 I 2和 Na 2S 2O 3标准溶液的配制和标定。 。下一页一、碘量法的特点(一)直接碘量法以碘标准溶液作滴定剂,只能测强还原性物质,如 S 2-、 SO 3 2-、 Sn 2+、S 2O 3 2-、 AsO 3 3-、 SbO 3 3- 等。应用范围较小。(二)间接碘量法待测物质过量 KI I 2 Na 2S 2O 3滴定淀粉指示剂 I - +S 4O 6 2-(蓝色消失为终点) 上一页下一页碘量法的主要误差来源: 1. I 2 的挥发。防止 I 2 挥发可加过量 KI 生成 I 3- 离子不易挥发,使用碘量瓶。 2. I -易被空气氧化,避光和降低酸度可减缓 I -被氧化。反应条件: 中性或弱酸性。因为碱性条件下 I 2易发生歧化反应, S 2O 3 2-易被 I 2氧化为 SO 4 2-,酸性条件下 S 2O 3 2-易分解。间接碘量法测定氧化性物质,如 ClO 3 -、 ClO -、 CrO 4 2-、 IO 3 -、 MnO 4 -等。上一页下一页滴定反应: I 2+2S 2O 3 2- 2I -+S 4O 6 2-二、 I 2和 Na 2S 2O 3溶液的配制和标定(一) Na 2S 2O 3溶液的配制和标定 1. Na 2S 2O 3溶液不稳定的原因: : 先将蒸馏水蒸煮冷却,除去 O 2、 CO 2, 杀死细菌, 加少量 Na 2 CO 3 抑制细菌,防止 Na 2S 2O 3 分解,再溶解 Na 2S 2O 3,放置 7d 后再标定。上一页下一页③空气的氧化作用 2S 2O 3 2-+O 2 2SO 4 2-+2S Na 2S 2O 3 Na 2SO 3+S①细菌的作用 S 2O 3 2-+CO 2+H 2O HSO 3 -+HCO 3 -+S ② CO 2的作用 3. Na 2S 2O 3的标定 K 2 Cr 2O 7与 KI 的反应条件: ①酸度: ~ ·L -1 为宜,酸度太低反应速率慢,酸度太高 I -易被空气氧化。②碘量瓶中暗处放置 5min 使反应完全。③滴定前要稀释。上一页下一页基准试剂 K 2 Cr 2O 7、 KIO 3等 I 2+2S 2O 3 2- 2I -+S 4O 6 2- Cr 2O 7 2-+6I -+14H + 2Cr 3++3I 2+7H 2O (二) I 2溶液的配制和标定(一)铜合金中铜的测定三、碘量法应用示例例题 7-7 有纯铜 ,用酸溶解后加入过量 KI ,析出的I 2用 Na 2S 2O 3 溶液滴定,消耗 。另取一份铜矿试样 ,用相同的方法测定,消耗 Na 2S 2O 3溶液 ,计算铜矿中 Cu 的质量分数。上一页下一页解: Na 2S 2O 3对 Cu 的滴定度为 13 OS Cu/ 803 .242 .39 1105 .0 322 ?????T故铜矿样中 Cu 的质量分数为%42 .37 %100 2129 .0 42 .28 10 803 .2 3 Cu??????w P248 16 含 PbO 及 PbO 2的样品,用 ·L -1 的H 2C 2O 4标准溶液 处理,将 PbO 2还原为 Pb 2+。溶液用 NH 3中和,使全部铅沉淀为 PbC 2O 4, 将沉淀过滤、洗涤。滤液酸化后,用 ·L -1 的标准 KMnO 4溶液 滴定。沉淀溶于酸后, 用同样浓度的 KMnO 4溶液滴定,消耗 。计算样品中 PbO 及 PbO 2的质量分数。 PbO 2 +C 2O 4 2- +4H + ==Pb 2+ +2CO 2↑+2H 2 O 1:1n:n 242 2OC PbO?? Pb 2+ +C 2O 4 2- ==PbC 2O 4↓ 2MnO 4 - +5C 2O 4 2- +16H + ==2Mn 2+ +10CO 2↑+8H 2 O n MnO4 -:n C2O4 2- =2 :5 % 38 . 19 % 100 234 .1 20 . 239 10 )2 5 00 . 30 04000 .02 5 00 . 10 04000 .0 00 . 20 2500 .0(% PbO 3 2?????????????上一页下一页消耗于 PbO 2的C 2O 4 2-为 2×( × - × × 5/2 ) = % 18 . 36 % 100