定量分析化学：第八节 碘量法.ppt

文档介绍：三、碘量法
1)、 碘量法的特点
碘量法是基于I2氧化性及I－的还原性所建立起来的氧化
还原分析法。 I2+ 2e = 2I－， EＩ2 ／Ｉ－＝ V
I3－+ 2e = 3I－， EＩ3- ／3Ｉ－＝ V
溶解度很小（-1）
I2是较弱的氧化剂，I－是中等强度的还原剂；
用I2标准溶液直接滴定较强还原剂的方法是直接碘法；
利用I－与一般氧化剂作用生成定量的I2，再用还原剂标准溶液与I2反应，测定氧化剂的方法称为间接碘法(碘量法)。
Date
I2 + 2e = 2I－
用I2标准溶液直接滴定较强还原剂
Sn 2+、Sb 3+ 、 As2O3 、 S 2- 、SO3 2-、抗坏血酸等有机物
例： H2S + I2 == S + 2H+ + 2I- 淀粉作指示剂现蓝色为终点
碘是基准物，可用直接配制法配制 I2 + I- == I3-
也可用间接配制法配制…………标定
用已知的Na2S2O3标准溶液标定，。
用基准物标定 As2O3 + 6OH-==2 AsO33- + 3H2O
H3AsO3 + I2 + H2O ==H3AsO4 + 2I- + 2H+
反应是可逆的，可在微碱性溶液中进行。
Date

2I- - 2e- == I 2
I2 ＋ 2S2O３2- == S４O６2－＋2Ｉ－
反应在中性或弱酸性中进行，pH过高，I2会发生岐化反应: 3Ｉ2＋6OH－ = IO３－＋5I－＋3H2O
强酸性溶液中，Na2S2O3会发生分解; I－容易被氧化成 I2 ，
当溶液中[ H+ 增加或直接受阳光照射,反应速度加快。
I2易挥发，因此应在析出I2后立刻滴定，不剧烈摇动.
(加入过量KI，生成I3－络离子；避免光照；控制溶液的酸度)。
（碘量 瓶）
专属指示剂：淀粉，终点蓝色消失。
Date
2）碘与硫代硫酸钠的反应
中性或弱酸液中，快、完全： I2 + 2S2O3 2-==S4O6 2-+ 2I-
化学计量比为 1 ：2
强酸液中Na2S2O3发生反应： S2O32- + 2H+ === H2 SO3 +S
I2 + H2 SO3 + H2O == SO42- + 4H+ + 2I-
I2与S2O42- 化学计量比为 1 ：1