文档介绍:第二章误差和分析数据处理
Error And Analytical Data-Processing
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1、真值及其分类:
本身具有的客观存在的真实值
理论真值
约定真值:实际测量中以在没有系统误差的情
况下,足够多次的测量值之平均值
约定为真值。
相对真值:标准参考物质或对照品。
一、误差与准确度
分析化学中的测量误差
误差(error):测定值与真实值之间的差值。
准确度(accuracy):指测量结果与真值的接近程度。准确度的大小用误差来表示。
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2、误差的表示方法:
绝对误差:测量值与真实值之差
相对误差:绝对误差占真实值的百分比
注:μ未知,δ已知,可用χ代替μ
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例:用分析天平称量两个试样,,。,但相对误差却有明显差别。
前者相对误差(%)
注:1)测高含量组分,RE要小;测低含量组分,RE可稍大
2)仪器分析法——测低含量组分,RE大
化学分析法——测高含量组分,RE小
后者相对误差(%)
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二、偏差与精密度
精密度(precision):平行测量的各测量值间的相互接近程度。
精密度可用偏差(deviation)来表示。
1、偏差的表示方法:
绝对偏差(deviation) :
定义:单个测定值(x)与多次测定值的平均值( )的差值。
其值可正可负
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例:某人用HCl标准溶液测定NaOH的浓度(mol/L), 共做了三次,结果如下: 。求偏差。
d1=-=-
d2=-=0
d3=-=
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(1).平均偏差
(2).相对平均偏差
平均偏差与相对平均偏差
(average deviation 、relative average deviation ):
定义:每次测定的单个偏差的绝对值之和的平均值。
=
n为测定次数
定义:平均偏差在平均值中所占的百分率。
滴定分析中时,
一般要求<﹪
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标准偏差(standard deviation)与相对标准偏差(relative standard deviation)
(1).标准偏差S
(2).相对标准偏差RSD
n-1=f
自由度
当n→∞,标准偏差用б表示
μ为无限多次测定的平均值(总体平均值)
(CV-变异系数)
若无系统误差存在,µ就是真实值
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练习:
用丁二酮肟重量法测定钢铁中Ni的百分含量,%, %, %, %, %; 计算分析结果的平均偏差,相对平均偏差,标准偏差和相对标准偏差。
解:
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解:
甲:
=
乙:
=
相对误差甲=
-
×100﹪
=%
相对误差乙=
-
×100﹪
=%
例: 两人分析同一试样中Cu的含量,其结果ω如下: 甲 乙 ,试问何人结果的准确度高?
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