文档介绍：第二章误差和分析数据处理
第一节误差
分析工作中产生误差的原因很多,定量分析中的误差就其来源和性质的不同,可分为系统误差、偶然误差和过失误差。
一、系统误差
定义:由于某种确定的原因引起的误差,也称可测误差
特点:
①重现性,②单向性,③可测性(大小成比例或基本恒定)
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分类:
方法误差: 由于不适当的实验设计或所选方法不恰当所引起。
2. 仪器误差: 由于仪器未经校准或有缺陷所引起。
3. 试剂误差: 试剂变质失效或杂质超标等不合格所引起
4. 操作误差: 分析者的习惯性操作与正确操作有一定差异所引起。
操作误差与操作过失引起的误差是不同的。
二、偶然误差
定义:由一些不确定的偶然原因所引起的误差,也叫随机误差. 偶然误差的出现服从统计规律,呈正态分布。
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特点:
①随机性(单次)
②大小相等的正负误差出现的机会相等。
③小误差出现的机会多,大误差出现的机会少。
三、过失误差
1、过失误差
过失误差是由于操作人员粗心大意、过度疲劳、精神不集中等引起的。其表现是出现离群值或异常值。
2、过失误差的判断——离群值的舍弃
在重复多次测试时,常会发现某一数据与平均值的偏差大于其他所有数据,这在统计学上称为离群值或异常值。
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离群值的取舍问题,实质上就是在不知情的情况下,区别两种性质不同的偶然误差和过失误差。
(1)Q 检验法
1)将所有测定值由小到大排序, 其可疑值为X1或Xn
2)求出极差R = xn - x1
3)求出可疑值与其最邻近值之差
x2 - x1或xn - xn-1
4)求出统计量Q
或
离群值的检验方法:
4
5)查临界值QP,n
6) 若Q > ,则舍去可疑值,否则应保留。
该方法计算简单,但有时欠准确。
例题:
标定一个标准溶液,测得4个数据:、、
。
是否应舍弃?
解:
P=90%,n=4,查表 Q90%,4= <Q ,
。该离群值系过失误差引起。
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(2)G检验法
1)将所有测定值由小到大排序, 其可疑值为X1或Xn
2)计算平均值
3)计算标准偏差S
4)计算统计量G
5) 查临界值 Gα,n
6) 若G > Gα,n ,则舍去可疑值,否则应保留。
或
该方法计算较复杂,但比较准确。
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例:测定某药物中钴的含量,得结果如下:
,,,,
否应该保留(P=95%)?
解:
α=,n=4, , 4= > G
。该离群值系偶然误差引起。
第二节测量值的准确度和精密度
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一、准确度与误差

指测量结果与真值的接近程度,反映了测量的正确性,越接近准确度越高。系统误差影响分析结果的准确度。

准确度的高低可用误差来表示。误差有绝对误差和相对
误差之分。
(1)绝对误差:测量值与真实值之差

(2)相对误差:绝对误差占真实值的百分比
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例题:用分析天平称两个重量,(),()。两个重量的绝对误差分别是-+,相对误差分别是
(-)×100%=-%
(+)×100%=+%

任何测量都存在误差,绝对真值是不可能得到的,我们常用的真值是
①约定真值:
由国际权威机构国际计量大会定义的单位、数值,如时间、长度、原子量、物质的量等,是全球通用的
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②相对真值:
由某一行业或领域内的权威机构严格按标准方法获得的测量值,如卫生部药品检定所派发的标准参考物质,应用范围有一定的局限性。
③标准参考物质:
具有相对真值的物质,也称为标准品,标样,对照品。应有很好的均匀性和稳定性,其含量测量的准确度至少要高于实际测量的3倍。
二、精密度与偏差

平行测量值之间的相互接近程度,反映了测量的重现性,越接近精密度越高。偶然误差影响分析结果的精密度,
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