第七章 氧化还原滴定法(zcl).ppt

文档介绍：第7章
氧化还原滴定法
第7章氧化还原滴定法 [定义]:氧化还原滴定法是以氧化还原反应为基础的滴定分析法。本质:电子的得失或偏移。
氧化还原平衡幻灯片3
氧化还原滴定原理幻灯片29
氧化还原滴定的预处理幻灯片51
氧化还原滴定法的应用幻灯片60
氧化还原平衡
1 概述
2 条件电位及其影响因素
3 氧化还原反应的平衡常数
4 化学计量点时反应进行的程度
5 影响反应进行程度的因素
6 影响反应速率的因素
概述
几个术语:
* 氧化还原电对:氧化剂/还原剂(Ox/Red)
*可逆电对:在反应的任一瞬间,能建立起平衡,符合能斯特公式。
Fe3+/Fe2+, I2/I-, )63-/)64-
*不可逆电对:不能在反应的任一瞬间建立起平衡,实际电势与理论电势相差较大。以能斯特公式计算所得的结果,仅作参考。有中间价态的含氧酸及电极中有气体的电对,多为不可逆电对
MnO4-/Mn2+,Cr2O72-/Cr3+,S4O62-/S2O32-
有中间价态的含氧酸及电极中有气体的电对,多为不可逆电对
* 对称电对:氧化态与还原态的系数相同。
如: Fe3+ + e = Fe2+ 半电池反应
MnO4- + 8H+ + 5e = Mn2+ + 4H2O
* 不对称电对:氧化态与还原态系数不同。
如: I2 + 2e = 2 I-
Cr2O72- + 14H+ + 6e = 2Cr3+ + 7H2O
*半电池反应与能斯特方程:
半电池反应
半电池反应
浓度较小时,直接用浓度代替活度计算电极电位
条件电位(Conditional Potential)
定义:在一定条件下,当氧化态和还原态的分析浓度均为1mol/L时,校正了离子强度及副反应的影响后实际电极电位。在离子强度和副反应系数等条件不变的情况下为一常数。
主反应
副反应
2
2
例:求HCl介质中EFe(Ⅲ)/Fe(Ⅱ) 电对的条件电极电位
由能斯特公式:
利用副反
应系数:
将(2)、(3)代入(1),得:
a=r×c
在分析化学中,Fe3+和Fe2+的总浓度
的,如果将其它不易得到的数据合并入常数中,计算就简化了。
是容易知道
改写(4)式:
条件电极电位
条件电位: 它是在特定条件下,-1时,校正了各种外界因素后的实际电位,在离子强度和副反应系数等条件不变的情况下为一常数。
和条件稳定常数与稳定常数K之间的关系一样。条件电位反映了离子强度与各种副反应影响的总结果,但目前缺乏各种条件下的条件电势,因而实际应用有限。
条件不同, 也就不同。与的关系类似与的关系。